高度耐蚀鳞片胶泥材料性能及其特点
1. 概述：
在烟气脱硫(FGD)装置中，高温湿态二氧化硫(SO2)等腐蚀介质对基体的腐蚀是相当严重的。国内外对各种类型材料的一系列试验和运行故障分析之后提出：高度耐蚀乙烯基酯鳞片胶泥衬里体系是最有效的防腐衬里。已成功地应用于发电厂脱硫装置、冶炼厂硫酸系统烟道内壁等的防腐蚀衬里，有效地延长了防腐衬里的使用寿命。
2. 特点
2.1优良的耐化学介质、高温湿态腐蚀性气体性能
2.2极低的水蒸气渗透率、硬化收缩率小，线膨胀系数低
2.3耐高温及强温度冲击，较低的磨耗性能
2.4常温硬化、成型施工简单，修补容易

使用效果评价
与其他衬里材料相比，VEGF乙烯基鳞片胶泥有许多突出的优点。无论是实验室试验还是实际应用。都证明其有优异的耐蚀性能和耐久性，施工便捷，复涂和修补率低，节省能源，降低成本，在腐蚀防护方面的应用会越来越广。

VEGF鳞片胶泥的应用前景
在烟道气脱硫(FCD)装置中，高温湿态二氧化硫(SO2)对碳钢的腐蚀是相当严重的。国内外专家对各种类型材料的一系列试验和运行故障分析之后指出：高度耐蚀乙烯基酯鳞片胶泥衬里体系是最有效的防腐衬里。VEGF鳞片胶泥衬里技术，对火力发电厂脱硫装置、冶炼厂制酸系统烟道内壁的防腐蚀衬里，起到了有效延长设备运行寿命的作用。

VEGF鳞片复合材料在脱硫烟囱中的应用可行性研究
王天堂 黄志强* 籍文豪* 陆士平 陈柳青**
(上海富晨化工有限公司 上海 200233, *上海发电设备成套设计研究所，200240
**深圳迈科瑞环境科技有限公司，51800)

摘 要：本文介绍了鳞片复合树脂胶泥的特点，以及目前国内电厂烟囱的实际运行情况，讨论了VEGF材料在脱硫烟囱中应用的技术可行性，并就VGEF在烟囱防腐蚀应用中可能采用的技术措施进行了试验表征和分析。
关键词： VEGF 鳞片 脱硫烟囱 应用可行性

1、 前言
我国是一个能源结构以燃煤为主的国家，大气污染属煤烟型污染，粉尘、二氧化硫（SO2）、氮氧化物（NOx）是我国大气的主要污染物。如2000年我国燃煤电厂的NOx的排放量达到290万吨。由于我国能源结构的特点，导致了酸雨的环境污染和较多的腐蚀情况，因此对于燃煤发电厂中产生大量的二氧化硫或氮氧化物的防治是势在必行。目前国内外较为有效的手段是烟气脱硫（Flue Gas Desulfurization 简称“FGD”）。而采用湿法石灰石洗涤法是当今世界各国烟气脱硫技术中应用最多也是最成熟的工艺。2003年我们国家的湿法脱硫设备国产化率已在96%以上，预计到2010年，国产化率可达100%。 虽然脱硫后烟气中含有的腐蚀性介质含量较少，但由于脱硫后烟气的温度一般都在硫酸的露点以下，因此对于不同结构形式的烟囱内壁，均有不同程度的腐蚀发生。而我们国内针对脱硫烟囱的防腐蚀措施，无论在烟囱的设计、施工等标准规范方面，还是在工程实际应用上面，都存在着空白或没有足够的经验积累。目前国内新烟囱选择了钛材，但钛材不仅成本高，而且目前市场供需矛盾明显，是否能满足防腐蚀要求还需要观察和跟踪。由于VEGF玻璃鳞片复合材料已成功应用于烟气脱硫装置，积累了比较丰富的经验，因此我们来探讨VEGF玻璃鳞片复合材料在烟囱中的防腐蚀应用可行性，这不仅为新建脱硫烟囱采用的防腐蚀措施提供了一个新的选择，同时也为国内电厂旧烟囱的改造带来实际的参考价值。

2、 湿法烟气脱硫工艺的烟囱运行工况条件
湿法石灰石洗涤法是国外应用最多和最成熟的工艺，也是国内火电厂脱硫的主导工艺。湿法脱硫工艺主要流程是，锅炉的烟气从引风机出口侧的烟道接口进入烟气脱硫(FGD)系统。在烟气进入脱硫吸收塔之前经增压风机升压，然后通过烟气—烟气加热器(GGH)，将烟气的热量传输给吸收塔出口的烟气，使吸收塔入口烟气温度降低，有利于吸收塔安全运行，同时吸收塔出口的清洁烟气则由GGH加热升温，烟气温度升高，有利于烟气扩散排放。经过GGH加热器加热后烟气温度一般在80℃左右，可使烟囱出口处达到更好的扩散条件和避免烟气形成白雾。GGH之前设的增压风机，用以克服脱硫系统的阻力，加热后的清洁烟气靠增压风机的压送排入烟囱。当不设GGH加热器加热系统时，烟气温度一般在40～50℃。
烟气经过脱硫后，烟气中的二氧化硫的含量大大减少，而洗涤的方法对除去烟气中少量的三氧化硫效果并不好，因此仍然残留近10%的二氧化硫和三氧化硫。由于经湿法脱硫，烟气湿度增加、温度降低，烟气极易在烟囱的内壁结露，烟气中残余的三氧化硫溶解后，形成腐蚀性很强的稀硫酸液。脱硫烟囱内的烟气有以下特点：
1) 烟气中水份含量高，烟气湿度很大；
2) 烟气温度低，脱硫后的烟气温度一般在40～50℃之间，经GGH加温器升温后一般
在80℃左右；
3) 烟气中含有酸性氧化物，使烟气的酸露点温度降低；
4) 烟气中的酸液的浓度低，渗透性较强。
5) 烟气中的氯离子遇水蒸气形成氯酸，它的化合温度约为60℃，低于氯酸露点温度时，就会产生严重的腐蚀，即使是化合中很少量的氯化物也会造成严重腐蚀。
由于脱硫烟囱内烟气的上述特点，对烟囱设计有如下影响：
1) 烟气湿度大，含有的腐蚀性介质在烟气压力和湿度的双重作用下，结露形成的冷凝物具有很强的腐蚀性，对烟囱内侧结构致密度差的材料产生腐蚀，影响结构耐久性。
2) 低浓度稀硫酸液比高浓度的酸液腐蚀性更强。
3) 酸液的温度在40-80℃时，对结构材料的腐蚀性特别强。以钢材为例，40-80℃时的腐蚀速度比在其它温度时高出约3-8倍。
由此可知，排放脱硫烟气的烟囱比排放普通未脱硫烟气的烟囱对防腐蚀设计要求要高得多，这也许与我们的传统观念有所不同。目前，电厂烟囱主要在以下三种工况下运行：
1） 排放未经脱硫的烟气，进入烟囱的烟气温度在1300C左右。在此条件下，烟囱内
壁处于干燥状态，烟气对烟囱内壁材料属气态均匀腐蚀，腐蚀情况相当轻微。
2） 排放经湿法脱硫后的烟气，并且烟气经GGH系统加热，进入烟囱的烟气温度在800C
左右，烟囱内壁有轻微结露，导致排烟内筒内侧积灰。根据排放烟气成分及运行等条件的不同，结露腐蚀状况将有所变化。
3） 排放经湿法脱硫后的烟气，进入烟囱的烟气温度在40～500C，烟囱内壁有严重结
露，沿筒壁有结露的酸液流淌。
在设有脱硫系统的电厂，由于在运行时，烟气有可能不进入脱硫装置，而通过旁路烟道进入烟囱。此时，烟气温度较高，一般在130℃左右，故设计烟囱时，还必须考虑在此温度工况下运行对烟囱的影响。
同时在烟囱的防腐蚀设计中还应该考虑到以下几个综合因素：残留的灰粉平均粒度（大约10um）、灰粉的硬度（约莫式硬度7.0）、灰粉的冲击能量(2.05*10-12J)、灰粉的浓度（600mg/m3）、烟囱的最大曲率变化（实际不大于1%）。
欧美等发达国家电厂烟气脱硫开始的时间比较早，根据国内外的经验，目前湿法脱硫后的烟囱钢内筒内衬防腐主要有四类形式：
 耐酸腐蚀的金属合金薄板材作内衬，材料包括镍基合金板（C-276、C22）、钛板（TiCr2）等；
 耐腐蚀的轻质隔热的制品粘贴，隔绝烟气和钢内筒接触，如发泡耐酸玻璃砖内衬；
 采用耐酸、耐热、保温浇筑材料，使用浇注或压力喷浆技术安装内衬；
 玻璃鳞片涂层等防酸腐蚀涂料，

3、VEGF材料的特点
VEGF鳞片胶泥（涂料）是以乙烯基酯树脂材料为主材加入10%-40%片径不等玻璃鳞片等材料配制而成的，其中VEGF是vinyl ester glass flake的缩写。鳞片胶泥含有的玻璃鳞片，在胶泥施工完毕后，扁平型的玻璃鳞片在树脂连续相中呈平行重叠排列，从而形成致密的防渗层结构。腐蚀介质在固化后的胶泥中的渗透必须经过无数条曲折的途径，因此在一定厚度的耐腐蚀层中，腐蚀渗透的距离大大的延长，相当于有效地增加了防腐蚀层的厚度。所以VEGF材料具有以下特点：
1》 耐腐蚀性能好。由于鳞片涂层采用的基体树脂是高性能的乙烯基酯树脂，该类型树脂具有较环氧树脂更好的耐腐蚀性能。
2》 较低的渗透率。鳞片涂层的抗水蒸汽渗透率比普通环氧树脂涂料高6-15倍，比普通环氧FRP高4倍。
3》 鳞片涂层具有较强的粘结强度，不仅指树脂基体与其中的玻璃鳞片之间的粘结强度较高，而且鳞片涂层与基材之间的粘结强度高，同时鳞片涂层不易产生龟裂、分层或剥离，附着力和冲击强度较好，从而保证较好的耐蚀性。
4》 耐温差（热冲击）性能较好。涂层中由于含有许多玻璃鳞片，因此消除了涂层与钢铁之间的线膨胀系数的差别，鳞片涂层的线膨胀约为11.5×10-6m/m℃,钢铁的线膨胀系数为12.0×10-6 m/m℃，两者之间比较相近，使鳞片涂层适合于温度交变的重腐蚀环境。
5》 耐磨性好。鳞片涂层在固化后的硬度较高，且有韧性，在粒子的冲刷耐磨性较好，鳞片涂层的破坏是局部的，其扩散趋势小，易于修复。
6》 具有适中的造价。与目前FGD装置中的主要选用：钛复合板、不锈钢、整体镍基合金、整体玻璃钢等相比，玻璃鳞片涂层具有最好的性价比。
7》 工艺性较好。由于鳞片涂层的固体成份和添加剂根据需要可以调节配比，使涂料能适应多种气候，多种工艺要求的配置方法。能解决低温气候的固化问题，和每道工艺之间的施工间隙时间的长短。

4、VEGF材料的应用性研究
根据VEGF材料在电厂烟囱中的实际应用中可能出现的一些技术问题，我们分别对材料的各方面的性能进行了测试和表征。

4．1 VEGF涂层的耐磨损特性
如前文所述，烟气中含有大量的粉尘，同时在腐蚀性的介质作用下，磨损的实际情况可能会较为明显，所以我们对碳钢上表面涂覆VEGF胶泥的试样进行了耐磨损试验。
4.1.1实验方法：
采用高压空气携带一定粒度的磨料，对玻璃鳞片涂层进行快速冲刷磨损，原理见图4.1。1。

图4.1。1：冲蚀磨损试验示意图
4.1.2 试验条件：
空气压力0.1Mpa；磨料为硬度莫式8.5的棱角碳化硅磨料，实体密度2.45kg/m3，磨料粒度分布见表4.1。2-1。环境温度常温，其它测试时的条件见表4.1。2-2，一次固定冲刷时间10min，实验结果见表4.1。2-3，


表4.1。2-1 磨料粒度分布
粒度分布 >750&micro;m 750&micro;m~500&micro;m 500&micro;m~330&micro;m <330&micro;m
百分比（%） 26 11.5 31 31.5
按正态分布计算平均粒径 447.5&micro;m

表4.1。2-2 测试试验的其它参数（平均粒径447.5&micro;m计算）
空气流速(口径Ф6.5mm) 喷口处200m/s 磨料粒子流速 喷口处200m/s
喷口至试片距离 180mm 粒子撞击试片速度 70m/s
粒子冲击能量 平均2.25×10-6J 磨料的浓度 526.6 g/m3

表4.1。2-3 耐磨损试验数据
试样编号 7# 9# 11#
10min内消耗SiC磨料量 2673g 2620g 2871g
试样原重量 234.50g 301.21g 280.50g
试验后重量 233.60g 300.50g 279.77g
试样失重 0.90g 0.71g 0.73g
3个磨料消耗平均 2721g
3个失重平均 0.78g
3个平均核心磨损面积 40cm×60cm
10min内3个平均磨损厚度 2.71×10-3mm

4.1.3 试验数据分析和讨论:
A> 涂层表面损坏形式：经过10min高强度冲刷磨损后，涂层的损坏主要为微小的点状现象，即在高能量的磨料粒子冲击下涂层出现类式微切削和微小剥离的状况，涂层未出现超过1mm直径的斑点剥离现象，表明涂层具有较好的韧性和良好的涂层结合能力。
B> 涂层估计的耐磨性能：通过磨料和灰粉的冲击能量、颗粒数目和硬度比值可以预计(具体见表4.1。3)，VEGF涂层安全磨损量为1mm在烟囱内的条件下使用，有90.6年的耐磨寿命，即使在高温条件下涂层的耐磨性能有所变化，再考虑烟囱入口气流弯转时的颗粒不均匀性，涂层的耐磨寿命也足够长。再者，在烟囱入口冲刷区将涂层的厚度可适当增加，涂层还可以进行简单方便的修补工作。所以VEGF复合材料有足够的耐磨损特性并能够满足在烟囱中的使用环境。
表4.1。3 实际烟囱工况条件的对比：
烟囱流速 <20m/s 灰粉平均粒度 10&micro;m
灰粉的硬度 约莫式硬度7.0 灰粉的冲击能量 2.05×10-12J
灰粉的浓度 <600mg/m3 磨料与灰粉的比强度 1.2
4．2 VEGF涂层的弯曲试验
由于考虑到一些烟囱的高空特性，包括是地球本身的运动、地震和风力作用等情况，烟囱尤其是高空部位可能会发生摇动等角度偏向或偏离，同时烟囱在安装和运输过程中可能会发生一些不可控的力学作用等，所以有必要对VEGF材料的耐（抗）弯性能进行表征和确定。
试验中我们对2.5mm厚度的碳钢上涂有2mm厚度的玻璃鳞片涂层进行弯曲试验（碳钢板越厚，其弯曲的曲率半径越大，涂层越不容易受到破坏，而实际碳钢的厚度远大于2.5mm），试样弯曲达到 15°角度时候涂层出现微裂纹，试样弯曲达到20°角度，裂纹扩张开裂，试样弯曲达到 25°角度涂层与金属表面剥离（具体见图4.2）。而φ7000mm工件在搬运过程中，如注意起吊操作的方法，工件可能出现的最大变形将小于5°弯曲角度，因此可以认为由于涂层所具有的良好韧性及与金属基体良好的结合，完全可以承受搬运过程中出现的一定量的变形，而不会出现涂层剥离和开裂现象。同时，在安装后的正常运作的烟囱的角度偏向在1度以内，烟筒的碳钢基体的曲率半径很大，局部不连续的可能发生的最大曲率变化不大于1%，所以VEGF材料的抗弯曲特性完全可以满足实际施工和运行的需要。


图4.2 涂层弯曲结果图
4.3 VEGF材料的耐高温特性
如前文所述，不论是经过脱硫后的烟气，还是没有脱硫后的烟气，不论FGD系统中是否还有GGH，在设计及实际应用中，内衬防腐蚀材料均应该考虑到在一些正常情况下的材料的耐温性，以防止不正常运作情况下，对VEGF涂层的破坏。
4．3．1试验方法：
将涂有玻璃鳞片涂层的试样，置入高温烘箱内加热，在设定的温度区间内保温一定时间，取出冷却后观察试片表面涂层的变化。
4．3．2试验过程（具体见表4.4）：
（1） 放入烘箱试片共10片，保温1小时，取出一片试片观察玻璃鳞片涂层表面基本未出现变化；
（2） 9片试片再次升温在175℃保温1小时烘箱（升温速度10℃/min），取出一片试片观察玻璃鳞片涂层表面开始出现轻微的色泽（表面微氧化）加深变化，呈淡黄色；
（3） 留7片试片在烘箱中，再次升温至200℃保温2小时后，取出三片试片观察玻璃鳞片涂层表面与175℃保温1小时取出的试片基本一致，表面涂层色泽稍有加深。留四片试片在烘箱中200℃继续保温28小时后，取出2片试片（累计30小时）观察玻璃鳞片涂层表面仅比200℃保温2小时取出的试片，表面色泽略有加深。保温时间累计50小时后，取出最后剩余的2片试片，观察试片的表面色泽、外观、打磨的斜坡口与30小时的试片基本没有变化。
（4） 另外取出的2片（175度保温1小时）试片放入300℃电烤箱内，1小时后观察，试片色泽已由黄色转褚红色，再升温到340℃，1小时后对试片观察,色泽进一步加深,同时涂层出现裂纹。
表4.5试验中试片安排表
温度℃ 120 175 200 300 340
时间（hr） 1 1 2(3片) 1
28（2片）
50（2片） 1
试片数量 10 9 7 2

4．3．3试验结果分析：
经过不同温度阶段的涂层试片断面观察，温度对涂层的影响过程可以概括为：随着温度的上升，涂层表面（极薄，不超过10&micro;m）开始出现氧化现象，在200℃以内，涂层的内部结构没有出现变化，仅有表面出现氧化，氧化的程度和高温持续的时间有关。
但首先这层氧化膜极薄，表面不会开裂，氧化反应不会向涂层纵伸方向发展，在经历一定时间后（估计数天），氧化过程会达到饱和。这些从试验的试片中可以看出：对比200℃停留2小时、和200℃停留30小时和200℃停留50小时试片，涂层表面氧化膜的颜色改变趋势越来越小，涂层内部材质未发现变化。随着温度上升到300℃以后，涂层内部质量有所改变，具体原因为：
VEGF鳞片涂层采用的树脂基料为酚醛环氧乙烯基类，其分子结构为：

树脂固化物的强度、耐热性，与树脂分子主链中的主要基团的结构、树脂的交联密度有关。树脂的耐化学药品性即耐水、酸、碱、盐、溶剂的性能与组成其分子的各基团的种类及树脂的交联密度有关。
从本实验结果来看，温度到上升120℃，涂层的色泽无变化，而且涂层的硬度有所提高，温度再提高175℃以上，色泽发生变化主要因为基料树脂在聚合过程中添加的胺类化合物促进剂出现氧化。（基料树脂在交联完成后，少数的胺类化合物促进剂游离附着于高分子网格链之间，与空气接触容易被氧化）
高于300℃后，由于分子热运动加剧，基料树脂的开始降解（聚苯乙烯降解温度为240度），涂层内部质量下降，稳定的分子结构被破坏，涂层出现开裂。
酚醛环氧乙烯基酯玻璃鳞片涂层的基料树脂出现降解的情况下，涂层不可避免的要开始破坏（酚醛环氧的分解温度360℃），玻璃鳞片虽然存在可以控制破坏，形式为分层破坏，但对于一个很大面积的涂层表面来说，这种破坏的修补工作量还是太大了。
所以从上面的试验结果清楚地表明：
1. 200℃时涂层的内部材料没有变化，200℃涂层的表面硬度有所提高，耐蚀性能和耐磨损性能不会有大的变化。
2. 耐温试验试片的加热升温速度和降温速度，都大于涂层在烟囱内（钢制烟囱带有外保温）工作的温度冲击速度，涂层在抗热冲击的性能上表现优越。
3. 涂层使用温度不能超过300℃，即使短时间（1小时）300度的烟气没有直接造成涂层开裂，涂层的使用年限也会受到很大的影响。
4. 总之，以酚醛环氧乙烯基酯玻璃鳞片为核心的VEGF复合涂层防腐蚀体系，在200℃以下温度长期工作的稳定性是没有问题。适合使用在不设置GGH的脱硫烟囱内，既耐腐蚀、耐磨损、局部易修复。

4.4 VEGF材料的耐腐蚀
VGEF类玻璃鳞片复合材料在国内外的FGD（包括前入口处烟气中）运行多年，均有大量的成功应用案例，所以VEGF耐腐蚀性是完全满足烟囱中的使用要求，同时我们也把VEGF试片浸泡在10%的稀硫酸和20%的NaOH溶液中，放置25天后，试片颜色没有改变，表面光滑，且无粘性物质附着，说明VEGF材料完全能够满足烟囱中腐蚀条件，包括在没有GGH装置中的烟囱的防腐蚀。

5、VEGF材料的耐腐蚀衬里的经济性
如前文所述，如采用VEGF鳞片复合材料，在FGD装置中可以省却GGH装置，这个FGD建设费用可节省4200万元/2台GGH（其中2 台GGH的设备村身费用达3600万，其它安装等费用达600万）;同时，以约4000平米的烟囱为计算单位，VEGF鳞片衬里的防腐蚀费用为约400万，每台烟囱的衬钛合金成本约为1200万防腐蚀增加费用，衬镍基合金板的费用约为1000万；虽然采用VEGF材料在15年左右会进行维修和防护，但也可根据情况进行局部或者是全部的防腐蚀处理，所以采用VEGF材料作为防腐蚀衬里具有相当的经济性竞争优势，尤其在老电厂的烟囱的防腐蚀改造，尤其具有更大的竞争性。

6、VEGF涂层的应用案例
在国外，日本已成熟地应用鳞片复合材料内衬于烟囱中，如日本富士树脂工业株式会社等，在泰国石化集团1994的电厂脱硫烟囱采用了Fl#6H, 6R乙烯基树脂鳞片衬里；上世纪80年代末90年代初，在台湾的几个大型化纤项目（台塑集团、南亚集团）的电厂（分别在宜兰、泰山、彰化等地）烟囱中采用了FL#6H, 6R和 Fuji Brick X-9000 X-10等鳞片树脂材料；在英国的Johnson Matthey冶炼厂的自备电厂的钢内筒（120米高，6米直径）烟囱中，使用了美国DOW CHEM.的DERAKANE8084底涂和树脂鳞片衬里，自1992年使用至今完好。
在国内，特别是在FGD系统中的烟道、脱硫塔等的树脂鳞片衬里已有超过10年的使用历史。而同FGD系统的碳钢烟道相连接的钢烟囱，其内衬采用鳞片复合材料的应用目前处于起始阶段，如扬州第2发电厂240米高老烟囱的钢内筒采用了耐高温乙烯基树脂鳞片衬里，现已投入使用、其二期烟囱的钢内筒也将采用鳞片树脂；洛阳新安电厂已完成一根180米高的耐高温乙烯基树脂鳞片胶泥的衬里施工，即将投入使用。在其他的一些烟囱中，也将采用。

7、结论
综上所述，VEGF复合材料完全可以胜任电厂中的烟囱防腐蚀应用需要，不论FGD总体装置中是否设置有GGH，VEGF材料在烟囱的防腐蚀应用均具有明显的综合经济性和技术可行性，尤其是对于旧电厂中的烟囱的改造有较大的实际指导意义。
The anti-corrosion application feasibility study of VEGF compounds in chimney or stack in power plant
Wang Tiantang Huang Zhiqiang Ji Wenhao LuShiping
（Shanghai Fuchen Chemicals Co.,LTD Shanghai 200233）

Abstract: in this paper, some technical tips concerning vinyl ester glass flake compounds(VEGF) is discussed, and on the basis of the anti-corrosion condition of chimney or stack in China, we have in detail discussed the application feasibility VEGF, and meanwhile we have tested some related properties of VEGF in lab to confirm the technical feasibility.
Keywords: VEGF glass flake anti-corrosion chimney application feasibility

参考文献：
1、 牛春良 烟囱工程手册，《烟囱设计规范》组，2003年；
2、 《火电厂脱硫后烟气条件、烟囱选型和防腐措施简述》. 中国电力工程顾问集团华东电力设计院.2005年
3、 许正涛 湿法烟气脱硫系统不设GGH的经济性及对环境影响的分析[J]，电力环境保护，200521（2）：57-59.
4、 郭东明.硫氮污染防治工程技术及其应用.北京:化学工业出版社,2001.
5、 肖文德.二氧化硫脱除与回收.北京：化学工业出版社，2001.
6、 Mitsru takeshita, hermine Soud.FGD performance & experience on coal-fired plants.London:IEA Coal Research 58,1993,7
7、 郝吉明，王书肖，陆永琪. 燃煤二氧化硫污染控制技术手册<M>. 化学工业出版社，2002；
8、 王天堂,陆士平.VEGF鳞片泥在烟气脱硫装置中的应用.中国环保产业,2002,2 :70-72.
9、 胡建民.中国火电厂二氧化硫排放与控制的现状及展望.见：中国环境科学学会编.第七届全国大气环境学术会议论文集.北京：1999.中国环境科学出版社，1999.

VEGF鳞片胶泥在烟气脱硫装置中的应用研究
王天堂 陆士平
（上海富晨化工有限公司, 上海 200235）
摘要：本文简要介绍了高度耐腐蚀VEGF鳞片胶泥在烟气脱硫装置中的应用。
关键词：玻璃鳞片；胶泥；烟气脱硫；应用

1、 前言
我国是一个能源结构以燃煤为主的国家，大气污染属煤烟型污染，粉尘、二氧化硫（SO2）、氮氧化物（NOx）是我国大气的主要污染物。在20世纪50年代的工业化初始发展阶段，全国煤炭消耗量为2000-10000万吨，二氧化硫的排放量为50-200万吨；在60-70年代的工业化第二阶段，煤炭消耗量为1000-45000万吨，二氧化硫的排放量为300-700万吨；自1980年代始在工业化第三阶段，煤炭年消耗量达80000万吨，二氧化硫的排放量为900-1500万吨；同时在燃煤过程中产生相当量的氮氧化物，如2000年我国燃煤电厂的NOx的排放量达到290万吨。因此我国的能源结构特点导致了较多的重腐蚀情况，形成了酸雨等污染情况，尤其是燃煤电厂中，对于二氧化硫或氮氧化物的防治是势在必行，目前国内外较为有效的手段是烟气脱硫（Flue Gas Desulfurization 简称“FGD”）。
烟气脱硫是当今燃煤电厂等控制二氧化硫排放的主要措施。而湿法石灰石洗涤法是当今世界各国应用最多和最成熟的工艺。国家电力公司已将湿式石灰石脱硫工艺确定为火电厂烟气脱硫的主导工艺。根据有关资料介绍，自1980年代以来，仅向日本就进口或合作开始了近10套FGD装置，占中国进口FGD装置的70%。但预计到2003年湿法脱硫设备国产化率达96%以上，到2010年，国产化率达100%。

2、 湿法烟气脱硫工艺的腐蚀情况
湿法脱硫工艺的基本原理是：烟气中的SO2、SO3、HF或其它有害化学成份在高温状态下与某些化学介质相遇，并发生化学反应，产生稀硫酸、硫酸盐或其它化合物，烟气温度也同时降低到露点以下，这就给脱硫装置带来了露点腐蚀问题。
火电厂烟气中含有SO2、NOx、HF、HCl等气体。因此，脱硫系统洗涤液中含有H2SO4、HCl、HF等溶液，且含有20%左右的固体物。烟气吸收塔入口温度可高达160-180℃，且有一定的干、湿界面；吸收塔出口烟温较低，为45-55℃左右，处于在露点以下。因此，湿法脱硫系统对材质的耐蚀、耐磨、耐温要求极为严格；同时脱硫系统要求与电站主机、主炉同步运行，因而对脱硫系统的可靠性、利用率和使用寿命要求也极高。
研究选择合适的耐腐蚀材质是各国长期努力的目标，1980年初，国内的电力、冶金研究设计部门为了克服湿气脱硫系统中脱硫塔、烟道和烟囱及衬里的腐蚀，一直在寻求一种造价低、耐高温、耐腐蚀的材料。而引起国内用户广泛注意的是耐蚀鳞片胶泥的适用性，根据树脂基体基材的不同，有二种可供选择：一种是环氧树脂鳞片胶泥，国内有兰州化机设计院提供；另一种乙烯基酯树脂鳞片胶泥（vinyl ester glass flake mortar），简称为VEGF鳞片胶泥，如上海富晨化工有限公司研发的VEGF高度耐蚀鳞片胶泥。相对而言，后者的综合性能包括耐腐蚀性能和耐温性能均优于前者，目前在日本、美国等国家均采用后者。

3、 VEGF鳞片胶泥的耐蚀机理
VEGF鳞片胶泥具有优良的耐腐蚀性能，这主要是与胶泥的组成有关。一般情况下，防腐蚀层的防蚀失效主要是树脂基体受到腐蚀，基体树脂首先产生失重、变色等情况，之后引起材料的鼓泡、分层、剥离或开裂等情况，最后导致防腐蚀层失效，尤其后者，由于渗透等因素，加速了具有腐蚀性的化学介质渗入到防护层的内部。因此在选择具有良好耐腐蚀性能树脂基体的同时，应采取有效的措施来减弱、减缓腐蚀介质或水蒸汽的渗透作用。而VEGF鳞片胶泥比基体树脂能够提供更为有效的耐腐蚀性能，这主要是因为VEGF玻璃鳞片能够有效的防止腐蚀介质或水蒸汽的物理渗透。
3．1 VEGF鳞片胶泥具有较强的抗渗透性是与其的物料组成有关，一般情况下，VEGF鳞片胶泥含有10%-40%片径不等的玻璃鳞片，胶泥在施工完毕后，扁平型的玻璃鳞片在树脂连续相中呈平行重叠排列，从而形成致密的防渗层结构。如图3.1所示，腐蚀介质在固化后的胶泥中的渗透必须经过无数条曲折的途径，因此在一定厚度的耐腐蚀层中，腐蚀渗透的距离大大的延长，客观上相当于有效地增加了防腐蚀层的厚度。同时，在无玻璃鳞片增强情况下，树脂基体连续相中会存在大量的所谓的“缺陷”，如微孔、气泡及其它微缝等，这些缺陷的存在会加速或加快腐蚀介质的渗透过程，因为一旦介质渗透到这些缺陷中，渗透的速度在得到提高的同时，接触具有腐蚀性的介质的基体连续相的面积也随之会加大，从而更加速了物理渗透和化学腐蚀过程，而在VEGF玻璃鳞片胶泥中，由于平行排列的玻璃鳞片能够有效的分割基体树脂连续相中的这些“缺陷”，从而能够有效的抑制腐蚀介质的渗透速度。
图 3.1 VEGF鳞片胶泥示意图
另外，除了具有腐蚀性的化学介质渗透之外，还存在着水蒸汽的渗透。通常情况下，高聚物材料的分子间距为10&Aring;，而对于水蒸汽来说，只要高聚物材料的分子间距达到3 &Aring; ，水蒸汽就能容易地透过高聚物的单分子层。若基础材料是碳钢时，水蒸汽由于渗透而达到碳钢表面后，并在氧气存在情况下，会由于电化学反应而生锈。VEGF鳞片胶泥在固化后，由于乙烯基酯树脂的高交联密度可以有效的减弱水蒸汽和腐蚀性化学介质的渗透，并且如同上文中所述，VEGF的独特结构更能达到防渗透或减渗的效果，经测定VEGF鳞片胶泥的水蒸汽扩散速率为1.5×10-6g/hr.cm2。
3．2固化后的VEGF鳞片胶泥是一种复合材料，其中基体树脂起粘结作用，这个过程主要是：具有高度活性的不饱和双键的基体树脂通过交联，形成三维的体型结构，期间线性的高分子形成网状的结构会导致化学体积的收缩；同时，在这分子中的不饱和双键打开生成饱和单键时伴随着分子体积的变化，有数据表明：液态树脂中C=C基团分子体积在固化后会缩小25%，这个树脂固化过程中分子自由体积的变化，也是造成不饱和树脂（包括乙烯基酯树脂）收缩的一个重要原因。而收缩会产生内应力，严重时会导致微裂纹等的出现，并且残余内应力的存在会微裂纹的扩展提供了潜在条件。因此在选择基体树脂时，应充分考虑树脂在具有良好的耐腐蚀性能的同时，又要求树脂具有较低的收缩率。由于加入了玻璃鳞片和其它填料等，VEGF鳞片胶泥的收缩率会大幅度降低。并且由于VEGF鳞片胶泥的中玻璃鳞片的存在可以起到降低固化后的残余内应力的作用。这是因为：在树脂基体中不规则分布的玻璃鳞片是一具有较大比面积的分散体，在胶泥固化后，树脂由于固化收缩而产生的界面收缩内应力可以被玻璃鳞片所稀释或松弛，因此有效的减弱了内应力影响；同时，虽然玻璃鳞片在树脂基体连续相中是近乎平行排列，但还是存在一定的倾角，该倾角的存在可以有效的分割树脂基体连续相为几个小区域，使应力不能相互影响或传递。

4、 VEGF鳞片胶泥的特点
4．1 耐腐蚀性能好。由于VEGF鳞片胶泥采用的基体树脂是高性能的乙烯基酯树脂，该类型树脂具有较环氧树脂更好的耐腐蚀性能。
4．2 较低的渗透率。VEGF鳞片胶泥的抗水蒸汽渗透率比普通环氧树脂涂料高6-15倍，比普通环氧FRP高4倍。
4．3 VEGF鳞片胶泥具有较强的粘结强度，不仅指树脂基体与其中的玻璃鳞片之间的粘结强度较高，而且VEGF鳞片胶泥与混凝土或碳钢基材之间的粘结强度高，与钢板的粘结强度≥2.0Mpa，与混凝土的粘结强度≥2.5Mpa 。因此VEGF鳞片胶泥涂层不易产生龟裂、分层或剥离，附着力和冲击强度较好，从而保证较好的耐蚀性。
4．4 耐温差（热冲击）性能较好。涂层中由于含有许多玻璃鳞片，因此消除了涂层与钢铁之间的线膨胀系数的差别，VEGF鳞片胶泥涂层的线膨胀为11.5×10-6/℃,钢铁的线膨胀系数为12×10-6/℃，两者之间比较相近，使VEGF鳞片胶泥适合于温度交变的重腐蚀环境，如电力系统中的FGD。在某些非正常情况下，FGD中的某些阶段温度可以达到200-250℃。我们进行了耐热冲击性能试验，即把涂有VEGF胶泥的钢板交变放置在100℃沸水和0℃的冰水各1小时，经100次交变试验后未能有异常现象出现。
4．5 耐磨性好。VEGF鳞片胶泥在固化后的硬度较高，比普通醇酸漆高2-3倍，耐磨性较好，如VEGF鳞片胶泥的耐磨性为120mg （CS-17W-500 g情况下），而受外机械损伤时，VEGF鳞片胶泥的破坏是局部的，其扩散趋势小，易于修复。
4．6 具有适中的造价。目前国内外的FGD装置中的选材主要有不锈钢、整体镍基合金、整体玻璃钢等方法。有关造价的比较见表4.1。
表4.1 FGD衬里材料典型造价
类别 造价 备 注
美元/m2 相当RMB/m2
碳钢 270 2235 主体设备不推荐
碳钢内衬VEGF 430 3560 目前首选材料
碳钢内衬橡胶 440-760 3642-6292 耐磨好，造价高，物理失效多，施工难度大，难修补。
整体FRP 480-700 3974-5795 使用温度推荐不高于80℃
整体316/317 540-1080 4470-8941 易出现点蚀、缝隙腐蚀和冲刷腐蚀情况
整体镍基合金 1350-1880 11177-15565 效果好，但投资高

4．7 工艺性较好。由于VEGF鳞片胶泥的固体成份较高，可以一次性成较厚的涂层，涂层方法可以是喷涂（spay coating）、滚涂(trowel coating)、刷涂（roller coating）等成型工艺，并具有当场配制和室温下固化的特点。在VEGF鳞片胶泥涂层使用几年后，若出现遭损坏的情况，只需在该处作简单的处理即可进行修复，并可继续使用而不影响使用性能，具有修补性好的特点。

5、 VEGF鳞片胶泥的使用
5．1 VEGF鳞片胶泥已成功应用于发电厂FGD和冶炼厂硫酸系统烟道内壁的防腐蚀衬里，有效能够地延长了防腐衬里的使用寿命。表5.1中列出了VEGF鳞片胶泥的使用定量。根据内衬里基层材料的不同，有相应不同的施工工艺要求。
5.1.1 在碳钢基层上使用的方法：
① 先将表面除油去污，之后再进行除锈，除锈等级应满足不低于Sa2.0或St3标准。在锈面清理干洁后，用VEGF树脂打底，待干后施工。
② 用手工泥刀刮镘成1-2mm(每道)厚的VEGF胶泥层，数小时后即硬化，再按设计要求施工至规定厚度。一般在每涂1mm厚度时进行检测，以确认涂层是否有针孔及其它瑕疵。
③ 在弯角或形状突变处适当增加厚度，或同FRP复合使用。
④ 用VEGF树脂罩面一至二道。
⑤ VEGF鳞片胶泥涂层质量控制。VEGF鳞片胶泥涂层的质量好坏直接影响其耐腐蚀性能和使用寿命，因此应对VEGF鳞片胶泥涂层的质量加以严格控制。一般情况下，涂层的最终检测项目主要有：外观缺陷、硬度、针孔测试、厚度测试、锤击检查等。
1、 外观缺陷检查：通过目测方法，表观应无明显缺陷。
2、 硬度：常用巴柯尔硬度来检测，一般要求表面的硬度值不低于材料性能指标提供值的90%。
3、 针孔测试：采用放电型小孔检测器，以基材和检测器的探头为正负极，加以2500KV/mm 的高压，以测试涂层的缺陷及不连续点。
4、 厚度测试：利用电磁厚度计与标准试块厚度比较，每1m至2检测一点，平均厚度要达到设计要求。
5、 锤击检查：用木锤轻击涂层表面，任意取点测试，不应有不正常声音。
表5.1 VEGF鳞片胶泥使用定量
品 种 规 格 用 量 (KG/M2)
底涂(每道) 胶泥层(1mm厚) 面涂(每道)
金属面 VEGF-1-M 0.20～0.25 1.4～1.6 0.25
混凝土面 VEGF-1-C 0.25～0.30 1.5～1.7 0.25
金属面 VEGF-2-M 0.15～0.20 1.3～1.5 0.20
混凝土面 VEGF-2-C 0.20～0.25 1.4～1.6 0.20
*：VEGF-1—高温型胶泥，VEGF-2—中温型胶泥；M—钢铁基层，C—混凝土基层。
5.1.2 在混凝土基层上使用的方法：
① 基础混凝土要求养护期不少于28天，表面含水率应＜6%。首先中和去掉表面的碱性物质，并之后利用喷砂或其它机械方法去除混凝土表面浮灰，清理干净后，然后用VEGF树脂打底一至二道，待干后施工。
② 用手工泥刀刮镘成1-2mm(每道)厚的VEGF胶泥层，硬化后，再进行第二刀刮镘，直至达到规定厚度。一般在每涂1mm厚度时进行检测，以确认涂层是否有针孔及其它瑕疵。
③ 凹凸部位，适当增加厚度，或用FRP复合使用。
④ 用VEGF树脂罩面一至二道。
6、 VEGF鳞片胶泥的应用
7、
表6.1 VEGF鳞片胶泥在湿态气体FGD中的应用
装 置 名 称 腐 蚀 条 件 防 腐 蚀 处 理 规 范
进料管 SO2气体等，150℃或低于150℃ VEGF衬里，FRP
SO2气体等，150℃-200℃ 高温涂料
冷却塔 SO2气体等，≤150℃ VEGF衬里
快速冷却塔 SO2气体等，150 - 200℃ VEGF - 耐火砖
SO2气体等，200 - 300℃ VEGF - 耐火砖
SO2气体等，500 - 700℃ VEGF - 耐火砖
循环槽 H2SO3，H2SO4雾等，60 - 90℃ VEGF衬里，FRP
中间体输送管 SO2气体，H2SO4雾等，60 - 80℃ VEGF衬里，FRP
吸收塔 pH = 3 - 12，60 - 80℃ VEGF衬里，橡胶衬里
pH = 3 - 12，150℃ VEGF衬里
pH = 3 - 12，250℃ VEGF衬里 - 耐火砖
循环塔 pH = 4 - 14，60 - 80℃ VEGF衬里，橡胶衬里，FRP
出料管 SO2，H2SO4雾，60 - 70℃ VEGF衬里，FRP
酸雾分离器 SO2，H2SO4雾，60 - 70℃ VEGF衬里，FRP
浓缩器 pH = 3 - 12，60 - 70℃ VEGF衬里，橡胶衬里，FRP
氧化塔 pH = 3 - 12，60 - 80℃ VEGF衬里，VEGF-FRP
管道 橡胶衬里，FRP
输送管 ≤100℃ VEGF衬里，FRP
100 - 150℃ VEGF衬里，FRP
化学贮罐 室温 - 60℃ VEGF衬里，橡胶衬里，FRP
目前，VEGF鳞片胶泥已成为烟气脱硫（FGD）防腐的首选技术，在美国和日本普遍使用，我国现运行的引进装置中均采用此技术，那是正如上文提到的，由于VEGF鳞片胶泥具有抗渗性好、施工难度小、易修补物理失效少和造价适中等的优点。因此，VEGF鳞片胶泥在电力、冶金和化工等行业中广泛使用，尤其是电力系统中的烟气脱硫（FGD）系统中。表6.1中列出了VEGF鳞片胶泥在湿态气体FGD的应用情况。
8、 VEGF鳞片胶泥应用案例
7．1 由安徽华星集团公司负责安装的锅炉高温烟道：使用温度高达170℃的长期使用温度，同时在燃烧烟气中含有大量的烟尘，采用了VEGF鳞片胶泥作为防腐蚀材料。
7．2 江西贵溪冶炼厂的脱硫烟道：代替原来从日本进口的鳞片胶泥材料使用，经多年使用后未能有异常情况出现。
7．3山东某工程公司承包的FGD设备：采用高温型VEGF鳞片胶泥材料，制作长期使用温度达170℃的FGD装置，根据运作情况表明性能良好。

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VEGF鳞片胶泥耐高温，那么想问一下最高温度可达多少度？那最低温度有没有限制？PH的范围呢？