混凝土企业在面对市场上的劣质粉煤灰时，应采取以下有效的质量控制和检测措施：

1. 严格取样和检测： 粉煤灰进厂时应严格检查出厂合格证、检测报告、发货单等出厂质量证明文件，并进行车车取样，确保样品具有代表性。取样时可以从粉煤灰运送罐车内不同部位和深度分别取样，以保证所取粉煤灰的代表性。同时，可以在打灰过程中不定时取样，以防止供应商掺假。

2. 外观检查： 对粉煤灰的外观颜色、手感粗细等进行对比，检查是否有异常。颜色变化可能意味着粉煤灰质量发生变化，如电厂煤质或煅烧工艺变化，或供应商弄虚作假。

3. 化学成分分析： 对粉煤灰的烧失量、硫含量、氨含量等进行检验，确保其正常可控。如发现异常，应立即停止使用并通知采购部门。

4. 执行标准 ： 参考国家标准如GB/T 1596-2017《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》进行质量控制，确保粉煤灰满足技术要求。

5. 快速检测方法： 采用快速检测方法如显微镜观测粉煤灰的微观形态，依据粉煤灰玻璃微珠的微观特点判定粉煤灰的质量。合格的粉煤灰显微图为球形的玻璃微珠体，而不合格的粉煤灰基本为多棱角的颗粒。

6. 配合比试验： 进行混凝土配合比试验，验证粉煤灰的质量，调整生产配合比。

7. 质量争议仲裁： 当供需双方对产品质量有争议时，应将认可的样品签封，送省级或省级以上国家认可的质量监督检验机构进行仲裁检验。

8. 采购管理： 与供应商建立良好的合作关系，明确合同供货约束和质量约束，确保供应商提供质量稳定的粉煤灰。

9. 质量记录和反馈： 建立粉煤灰质量记录，记录每次检验结果，及时反馈质量问题，持续改进质量控制流程。

通过上述措施，混凝土企业可以有效地控制粉煤灰的质量，确保混凝土产品的性能和质量。同时，企业应不断更新和优化检测方法，提高检测效率和准确性。