请大家谈一下制冷剂的发展历史,应用情况,现状,和发展趋势,尤其是每次变革时的有趣的小故事
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12楼
新的替代制冷剂短期内无法与现有的制冷剂媲美!
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13楼
现在有的空调用R407C新型环保冷媒,也不知道它的制冷效果好不好,在短时间内氟制冷是不会被取缔的,因为他便宜,制冷效果也不错
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14楼
我觉得自然冷媒应该会是以后一段时间内一个很重要的发展方向。
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15楼
有机氟化物HFC-32知识的介绍
(北京超越合众技术有限公司 徐宝东 27050095@qq.com)
1 技术概述:
氟氯烃的商标名称为氟里昂(CFCs),氯氟烃在低层大气中稳定,但在强烈紫外线的作用下,氯氟烃迅速分解,产生氯原子,氯原子极为活泼,最终会破坏臭氧层。
众所周知,臭氧能吸收太阳辐射中99%的紫外线,它就像地球的一道天然保护屏障,使地球上的万物免遭过量紫外线的伤害,而臭氧层的破坏这将严重影响人类和地球上生物的生存。
为解决臭氧破坏问题人们己作了广泛的研究工作,致力于寻找氯氟化碳的合适代用品。这种代用品可能是不含氯只含氢的氟化碳。二氟甲烷(简称F32)正是一种这样的替代品,其沸点-51.70C,臭氧破坏潜能值(ODP)为零,其应用非常广泛。
2 生产方法:
工业规模生产HFC-32的技术方法主要包括:二氯甲烷(HCC-30)和无水氟化氢(AHF)为原料的气相氟化法、以二氯甲烷和AHF为原料的液相氟化法、以二氟一氯甲烷(HFCF-22)为原料的氢解脱氯法、以甲醇为原料合成二(氟甲基)醚,再经氟化合成HFC-32等四种方法。
由二氯甲烷液相氟化制备二氟甲烷的工艺中,使用氯氟化锑作催化剂,需连续或间歇地通入少量氯气,以保持催化剂的活性,由此不可避免地使氯气与二氯甲烷接触,从而产生一定量的三氯甲烷,并导致一定量的R21(一氟一氯甲烷)、R22(二氟一氯甲烷)的生成,从而影响二氟甲烷的品质。
以二氟一氯甲烷(HFCF-22)为原料进行氢解脱氯法,最初只是为了寻找一种对氟氯烃进行无害化处理的方法,但是随着研究的深入,发现无论从技术上还是从经济上,都可以做为生产HFC-32的方法,但是该方法离工业化生产还有非常大的差距,目前只处于研究试验阶段。
以甲醇为原料合成二氟甲基醚,再经氟化合成HFC-32的工艺路线,要经过液相和气相氟化两步反应,而且第二步对双氟甲基醚的含水量、纯度有一定的要求,这也增加了中间产物分离的费用。因此,生产时其工艺控制和设备均比其它方法复杂,投资也比较大。
气相氟化路线以污染小、易于连续化生产等优点,成为生产HFC-32的主导路线。气相氟化也有很多不同的生产工艺,如在原料配比、所用辅助原料、催化剂等方面,均有一些不同的方法。
3 反应原理:
气相氟化法是将一定比例的气态CH2Cl2和无水气态HF,在氟化催化剂存在下,进行氟氯交换反应生成二氟甲烷。进行反应时,可生成少量一氟一氯甲烷(HCFC-31)、三氟甲烷(HCF-23)及一氯甲烷(HCC-40),将HCFC-31继续进行氟化反应即可生成HCF-32。通过控制反应主要条件如反应温度、压力、原料配比、空速等,来控制副产物HCFC-31的生成。化学反应方程式如下:
主反应方程式及反应热:
Cat
CH2Cl2 (30)+ 2HF ------ CH2F2 (32)+ 2HCl – 8.4 KJ/mol (吸热)
副反应方程式:
CH2Cl2(30) + HF ------ CH2ClF(31) + HCl
CH2ClF(31) + HF ------ CH2F2(32) + HCl
2CH2Cl2(30) ---------- CH3Cl(40) + CHCl3(20)
CHCl3(20)+ 3HF ------ CHF3(23) + 3HCl
2CH2Cl2(30) + 3HF ---- CH3Cl(40) + CHF3(23) + 3HCl
4 技术特点:
工业规模生产HFC-32的技术方法主要是以二氯甲烷和无水氟化氢为原料的气相氟化法。主要包括原料工序、氟化工序、分离工序、制酸工序、碱洗工序、精制工序、成品工序等组成。该工业装置的特点如下:
(1)直接进行气相氟化反应,工艺流程相对比较短;
(2)回收未反应的原料和中间产品方便,使原料的利用比较高;
(3)分离流程与相关有机氟化物的类似,有成熟经验可以借鉴;
(4)催化剂寿命长,选择性好;
(5)带压碱洗,避免了能量损失;
(6)减压回收有机物,提供生产效率。
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16楼
R407C替代虽然省事,但效果一般。不能当热泵工质,是应急用的过渡替代品,不如R410A。
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17楼
向各位前辈学习了!
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18楼
学习下。
顺便感慨下~
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