医 院污水来源及成分复杂,含有病原性微生物、药物及其代谢产物、抗性基因、重金属和造影剂等,不经有效处理将成为一条疫病扩散的重要途径和严重的环境污染源。 药物等新兴污染物在全球范围内的出现,成为水环境和水污染控制的热点研究内容,而医院污水又是新兴污染物重要来源之一。
医 院污水来源及成分复杂,含有病原性微生物、药物及其代谢产物、抗性基因、重金属和造影剂等,不经有效处理将成为一条疫病扩散的重要途径和严重的环境污染源。 药物等新兴污染物在全球范围内的出现,成为水环境和水污染控制的热点研究内容,而医院污水又是新兴污染物重要来源之一。 基于目前新冠肺炎疫情特殊时期对医疗系统防控体系的影响,阐述了医院污水中药物和病原微生物的分布情况,概括了医院污水处理技术的进展及问题,提出了医院污水处理技术的未来发展方向。 在新冠肺炎疫情的特殊情况下,医院污水防控体系的建设需要更高的要求和标准。 其中,药物降解与病原微生物同步杀灭将是未来医院污水处理技术及装备开发的“热土”。
医院 污水来源及成分复杂,含有病原性微生物、药物及其代谢产物、抗性基因、重金属和造影剂等 ,不经有效处理将成为一条疫病扩散的重要途径和严重的环境污染源。 尤其是在“非典”(SARS)和“新型冠状病毒”(COVID-19)疫情爆发的特殊时期,病原微生物通过污水途径传染(即粪口传播)带来的危害会远超正常时期,同时,超常的药物及其代谢产物会给水环境带来超常的污染和危害,存在严重的病原微生物传染和二次污染风险,严重危害生态环境和人类健康。 因此,医院污水中的典型药物和病原微生物的同步消毒降解深度处理极其重要。
2003年SARS爆发,国家环保总局组织编制了《医疗机构水污染物排放标准》(GB 18466—2005);而为应对新冠肺炎疫情,生态环境部于2020年2月1日印发《关于做好新型冠状病毒感染的肺炎疫情医院污水和城镇污水监管工作的通知》,均强调医院污水深度处理和消毒的重要性。2008—2013年瑞士与德国、法国、荷兰、英国、苏格兰、卢森堡等合作对医院污水和制药废水为代表的药物污染情况和处理进行研究,并制定Pharmaceutical Input and Elimination from Local Sources(PILLS)项目,重点关注医药和医院污水中的药物来源及处理的研究和应用。同时,美国、日本、澳大利亚等发达国家在医院污水中药物残留、耐药病原微生物以及导致环境风险和人类健康风险方面做了大量研究。然而中国的研究主要集中在市政污水、养殖污水和环境水体中典型药物(如抗生素)的迁移转化和模型污染物去除技术上,缺少关于医院污水中典型药物和病原微生物的同步消毒降解深度处理技术的研究。在新冠肺炎疫情的特殊情况下,对医院污水防控体系的建设提出了更高的要求和标准。因此,需要对目前医院污水的组成和分布进行分析,总结现有处理技术及其存在的问题,提出医院污水处理技术的未来发展方向。
1
药物和病原微生物的来源和去向
如图1所示,制药厂生产的药物主要包括人用和兽用药物,通过人和动物的代谢后进入环境水体,带来一系列的潜在生态环境风险。其中,人用药物很大一部分是通过医院污水的形式进入环境水体,具体途径包括:1)医院污水进入市政管网后通过渗漏直接进入环境水体;2)污水处理厂(WWTPs)传统的生物处理技术很难完全分解污水中的某些药物类污染物,尤其是痕量级别的活性药物,导致其随污水处理厂出水进入环境水体。有研究表明医院污水对全社会药物等新兴污染物的贡献高达15%~38%。
图1:药物类污染源的来源和去向
近年来,新兴污染物在中国的关注程度日益增加,各水系、流域中新兴污染物检出的报道层出不穷。最新调查研究显示,长三角地区约40%孕妇尿液中检出抗生素,近80%儿童尿液中检出兽用抗生素,部分检出抗生素已在临床中禁用,有可能严重损害人体免疫力。国家环境分析测试中心对北京4家医院污水中不同种类和浓度的抗生素药物残留进行了测试,建立了针对我国较为常见、消耗量较大的12种磺胺、4种喹诺酮、3种四环素以及罗红霉素和甲氧苄氨嘧啶等21种抗生素的分析方法。这21种抗生素在医院尾水中均有检出,质量浓度分别为5.9~11.9 μg/L,明显高于中国河水和海水中的浓度水平。
医院污水水质受其规模大小、医院类型、住院部、门诊部等影响,不同医院的污水水质指标可能存在较大差异。医院污水综合水质类似生活污水,但成分比生活污水更复杂(通常含有重金属、有机溶剂、消毒剂、放射性同位素等)。因医院人均排水量较大,其生化需氧量(BOD)和化学需氧量(COD)指标一般低于城市生活污水,粪大肠菌含量与生活污水相近。传染病医院污水中的病原性微生物比综合性医院种类更多,数量更高。
医院污水不仅仅带来药物类污染物的环境风险,同时也是病原微生物主要风险来源,尤其是在疫情爆发的特殊时期,传染病医疗的病原微生物通过污水途径传染(即粪口传播)带来的危害会远超正常时期。一般情况下,医院污水按组成可分为4类:1)传染病菌污水。医疗废水中的病原微生物主要有:病原性细菌、肠道病毒、蠕虫卵和原虫4类;2)一般带病菌污水。主要是医疗器械的洗涤污水及肠道病菌污水;3)放射性废水。该类废水含有因医用途径而产生的放射性元素;4)普通生活污水,含医院厨房、职工厕所和盥洗废水等,此类废水中包含的特殊污染物有药物、消毒剂、诊断用剂、洗涤剂、纳米颗粒及放射性物质等。将未经处理的污水浇灌于生食蔬菜上,会引起伤寒、霍乱、蛔虫病、阿米巴痢疾、细菌性痢疾。
此外,医院污水中常被忽视的污染物是用于X射线观察的碘制造影剂。如图2所示,医院污水中的主要成分是造影剂,包括碘普罗胺、碘美普尔和碘必乐等,其浓度达到了医院污水出水污染物的98.677%,其余成分主要为药物类污染物,占比较大的包括止痛/消炎药物、抗生素和酶抑制剂等。
图2:医院污水中污染物种类及比例
碘化物造影剂具有很强极性,在水溶液中稳定性强,是污水中可吸附有机卤素(AOX)的主要来源,AOX在天然水体中很难被降解。有研究表明,去除水中的碘化物造影剂主要有生物降解法和高级氧化技术法,处理污水中的痕量碘化物造影依然还有很大的研究空间。在污水处理过程中,碘化物造影剂易与消毒剂产生副产物,如碘代三卤甲烷(iodo-THM)和碘酸消毒副产物(iodo-DBPs),这两类副产物对哺乳动物具有很高的遗传毒性和细胞毒性。其中,医院用量最多的碘普罗胺和碘美普尔等造影剂通过高级氧化技术处理后亦难得到有效降解,其降解中间产物极其复杂。钴活化过一硫酸盐(Co/PMS)系统对碘美普尔的降解主要通过脱碘、脱氢反应、酰胺水解、氨基氧化、羟基取代、烷基芳香族酰胺转化为芳香族氨基甲酰、脱水、氧化伯醇生成羧酸盐等8个途径。由此可见,在医院治疗活动中使用量较大的造影剂是医院污水中的主要成分,而且造影剂结构非常稳定,属于难降解有机污染物,在一般的医院污水处理系统中基本无法去除。因此,亟需开发高效的选择性吸附或降解技术对医院污水中含量最高的造影剂类污染物进行有效处理。
2
其他国家医院污水处理技术的进展及问题
发达国家对医院污水的深度处理技术和工艺已有广泛研究。如图3所示,Kovalova等对瑞士Baden镇医院(346个床位,水量为240 m3/d)进行水质分析和连续一年的中试处理研究。从该医院污水中定性定量分析到56种药物、10种代谢产物和2种防腐剂,其中,抗生素环丙沙星浓度高达32 μg/L(比市政污水中的浓度高约70倍),X射线造影剂的浓度高达约2 600 μg/L(比市政污水中的浓度高数百倍),造影剂含量达到污水中污染物总量的约80%。中试研究采用膜生物反应器(MBR)工艺(平板膜、污泥浓度2 g/L,泥龄30~50 d,DO为1~5 mg/L),经过连续一年的运行和研究,发现污水中仅有16种药物的去除率达到80%,并且总药物和代谢产物的去除率仅为22%。即传统的生物法对医院污水的药物类污染物降解能力非常有限,研究发现MBR出水中95%的污染物为碘化物造影剂。在此基础上对比研究了O3、O3/H2O2、PAC、UV/TiO2等技术对MBR出水的深度处理效果。增加后续臭氧化深度处理,医院污水中药物和代谢物的去除能够达到90%以上,但其对造影剂的深度处理效率仍然较差(去除效率仅能达到约60%)。因此,迫切需要开发经济高效的医院污水深度处理技术,如以强氧化性自由基攻击为核心的高级氧化技术(类芬顿技术、催化臭氧技术等)。
图3: 瑞士Baden镇医院污水处理工艺及概况
在PILLS项目的背景下,2011年7月建成的德国玛丽安医院污水处理厂(医院有1 200名职工,每年病人约7.5万人,污水量约200 m3/d)是欧洲第一个重点关注医院污水中微污染物去除的污水处理厂。采用了“膜生物反应器+催化臭氧+粉末活性炭吸附”(MBR+O3+PAC)的组合处理工艺,其中,催化臭氧和粉末活性炭是作为物理化学深度处理单元,重点深度去除污水中的药物类污染物。该工程项目的实施,对于去除医院污水中的药物类污染物具有重要意义和推广价值。
虽然,欧洲在医院污水中药物类污染物深度处理方面做了大量工作,但并未重点关注医院污水中病原微生物的有效消杀处理。尤其遇到重大疫情特殊时期,杀灭医院污水中的病原微生物是首要任务,防止病原微生物通过污水途径传染(即粪口传播)能够有效地控制疫情的发展速度。因此,开发医院污水中典型药物和病原微生物同步消毒降解深度处理技术是未来研究的一个重要方向。
3
中国医院污水处理技术的进展及问题
长期以来,医院污水处理一直是中国水污染防治工作的薄弱环节,处理水平整体较低。但中国也在医院污水处理方面逐步进行了新的尝试,如针对传染病通过污水传播已经建立了三级防护体系:1)病房内病人的排泄物进行消毒处理后,再与其他废物一起,进入医院危险废物处理体系;2)在各级医院,特别是传染病医院均建立了医院污水处理系统;3)医院污水由城市下水道进入城市污水处理厂,城市污水处理厂根据标准均设置了不同类型的消毒设施。根据《医院污水处理工程技术规范》(HJ 2029—2013)的设计要求,医院污水处理设施根据传染病医院和非传染病医院污水性质的不同可分为两类工艺流程。一般常规的工艺流程包括格栅、调节池、水解池、生化反应处理池、二沉池和消毒池等。但随着目前对出水水质要求的不断提高,特别是针对医院污水中药物残留、耐药病原微生物等的同步去除需求,后端的深度处理工艺显得尤为重要。开发具备同步降解药物类污染物和杀灭病原微生物的深度处理技术和装备能够满足出水水质要求不断提高的需求,特别是以高级氧化为基础的深度处理技术,是未来医院污水处理科研工作研究的重点方向。
医院污水处理系统中最重要的工艺是消毒池。在处理医院污水中比较常用的消毒技术主要包括氯制剂消毒、臭氧消毒和紫外消毒3种,3种方式各有利弊。目前,在废水消毒领域应用得最多的消毒方式仍然是氯制剂消毒,主要采用的氯制剂为液氯、二氧化氯和次氯酸钠3种。以消毒效果最佳为目标,可以按以下顺序确定消毒方式:臭氧消毒>二氧化氯消毒>液氯消毒>次氯酸盐消毒。如以时间进度和操作方便为目标,则可以按以下顺序确定消毒方式:次氯酸钠消毒>液氯消毒>二氧化氯消毒>臭氧消毒。但近年来由于消毒耐受菌的出现,以及上述消毒工艺对原虫类致病微生物杀灭效果欠佳,逐渐开发出了一系列组合式消毒工艺用于医院污水的消毒。目前,研究较多的主要包括超声紫外联合消毒技术、超声臭氧联合消毒技术和紫外过硫酸盐联合消毒技术。其中,由于紫外过硫酸盐联合消毒技术能够产生具有强氧化性的羟基自由基和硫酸根自由基,在杀灭病原微生物方面有着良好的发展前途。当过硫酸盐与紫外连用时,可以对致病菌孢子实现高效灭活。此外,异相催化剂的使用也能提高过硫酸盐同步杀菌和去除污染物的能力。
液氯能够有效杀菌,但是杀灭病毒效果较差具有持续消毒作用,工艺简单,技术成熟,操作简单产生三致氯化物,处理水有氯味,处理出水有氯味,氯气腐蚀性强远离人口聚居区的规模较大的医院污水处理系统次氯酸钠能够有效杀菌,但是杀灭病毒效果较差无毒,运行管理无危险性 产生三致氯化物,使出水pH升高规模小于300床的经济欠发达地区医院污水处理系统二氧化氯较Cl2杀菌效果好不产生有机氯化物,投加方便,不受pH影响运行管理有一定的危险性,只能就地产生和使用,操作管理要求高适用于各种规模医院污水的消毒处理,管理水平要求较高臭氧杀菌和杀灭病毒的效果都很好有强氧化能力,接触时间短,不产生有机氯化物,不受pH影响运行管理有一定的危险性,操作复杂,电能消耗大,基建投资大,运行成本高传染病医院污水优先采用臭氧消毒,处理出水再生回用或排入水体对水体和环境造成不良影响时应首选臭氧消毒紫外线效果好,但对但对悬浮物浓度要求无有害残余物质,操作简单,运行管理和维修费用低电耗大,对处理水的水质要求较高,无后续杀菌作用特殊条件下可采用紫外消毒方式过硫酸盐氧化性强,杀菌和杀灭病毒效果较好投加方式灵活,用量少,无残余,可结合紫外或催化剂提高消毒效果成本高,使出水pH降低大型医院或对余氯要求较高的医院污水处理系统此外,不同的消毒方式对医院污水中的细菌与病毒产生的效果也有所差别。液氯、二氧化氯、漂白粉、次氯酸钠等消毒剂较为常用,也有少数医院污水采用臭氧、紫外线等消毒方式。二氧化氯与病原体接触时,会先吸附在细胞壁上,再透过细胞壁,通过氧化还原反应使得胞内氨基酸分解而被破坏,使蛋白质变性,从而达到灭菌的目的。臭氧可以通过吸附在细菌璧表面,扩散到胞内,再通过氧化胞内物质的方式达到杀菌的效果,因臭氧的氧化性仅次于氟气和羟基自由基,其消毒效果优于二氧化氯,对生命力较强的病原体(如病毒)有更好的灭活作用。革兰氏阳性菌较革兰氏阴性菌具有更厚而致密细胞壁,因此,当化学消毒剂通过细胞壁扩散作用灭菌时,革兰氏阳性菌具有更强的抵抗性,需要更大的剂量或者更长的时间。紫外线消毒与化学消毒的原理不同,主要是通过紫外光子产生的辐射达到杀菌效果。细菌的核酸物质对紫外波段有特别强的吸收,紫外光可以直接裂解细菌核酸,从而使细菌失活。
武汉火神山和雷神山医院作为疫情特殊时期专门收治确诊新冠病毒肺炎患者的定点医院,其废水处理设施和技术也具有更高要求,以充分保证出水水质达标和新冠病毒的杀灭。火神山和雷神山医院的污水处理工艺较为相似。以雷神山为例,雷神山医院污水来源复杂,含有活性药物、化学药剂(如造影剂等)、新冠病毒、细菌及常规有机污染物等。院区污水经专用管网收集后,需经过预消毒池、化粪池、提升泵站、调节池、移动床生物膜工艺消毒(MBBR)池、高效混凝沉淀池和折流消毒池7道严格的处理工序。其核心工序为折流消毒池,消毒工艺中除加大投药量外,还将停留时间从《医疗机构水污染物排放标準》(GB 18466—2005)中规定的1.5 h提升到4.5~5 h,确保新冠病毒的高效灭活。再者,预消毒和折流消毒的两级强化消毒措施,也能保障新冠病毒和其他致病微生物的高效杀灭。此外,MBBR池不同于传统的MBR工艺,该反应池通过向生化反应器中投加一定量的悬浮载体,可有效增加池中微生物(好氧、兼性好氧和厌氧菌)的生物量和种群丰度,从而提高反应器的处理效率,实现多种有机物和活性药物的有效去除。此外,火神山医院病区污水处理构筑物按两组并联设计。每组处理规模为40 m3/h,两组并联设计处理水量为80 m3/h,最高日污水处理量为1 920 m3/d[37]。武汉火神山和雷神山医院污水处理按照传染病医院的相关标准,要求出水达到《医疗机构水污染物排放标准》(GB 18466—2005)中传染病医院的相关规定,肠道致病菌、肠道病毒、结核杆菌等病原体不得检出,才能排入市政管网,污水处理过程中产生的污泥经浓缩脱水后由危废处理公司集中处理。