聚氨酯板PUE的结构直接影响它的热性能，而性能主要依赖于聚合物的结构。因为从热力学角度来看，弹性体的软硬段之间的不相容性，使其能够形成独立微区，当 PUE 发生微相分离后，硬段微区分布于软段相中而起着物理交联点的作用。这样弹性体的耐热性就会得到改善。

（1）软段的影响

软段由低聚物多元醇组成，在整个大分子中所占比例较大，而 PUE 的弹性、低温性以及拉伸性主要受软段影响，所以不同类型多元醇可合成不同性能的 PUE 材料。软段的含量、相对分子量对微相分离程度影响较大。对于相分离不完全的链段，玻璃化温度受分子量的影响较为严重。当软段分子量增大，分子链柔性增加，导致其链段易运动，易进行构相调整，软、硬链之间相容性差，微相易分离容易进行，低分子量软段与硬段相容性好，这主要是由于分子量低导致更多的硬段溶解于无定型相中，使得无定型相的玻璃化温度提高，相容程度增大，反之则相容性差。Wang采用 DSC和 DMA 法研究了分子量为 2000、4000、6000 的 PET-PEO 聚醚酯弹性体的微相分离行为，研究表明，随分子量的增加，无定型相中 PET 硬段减少，相分离程度提高。

（2）硬段的影响

聚氨酯板硬段为异氰酸酯和扩链剂，主要影响材料的刚性和高温性，所含化学基团主要有氨基甲酸酯基、芳基和取代脲基等，且这些基团的极性很强。PUE 材料的一些性能如邵氏硬度、拉伸强度、模量等都可通过改变 PUE 的硬段来实现，改变硬段含量，可使嵌段聚氨酯板从柔顺性好的橡胶变为模量比较高的硬质塑料，通常硬段的比重用二异氰酸酯和扩链剂的含量来表示。对于聚醚型聚氨酯板，随硬段比例的增加，极性基团增多，硬段分子间作用力增大，微相分离程度升高且硬段微区逐渐形成结晶，结晶度随硬段含量的增加而逐渐提高。从热力学角度分析，硬段长度具有多分散性，增加硬段长度有利于微相分离。因此，微相分离的效果及微区有序性都受到硬段长度分布的影响。