化学清洗操作流程 1. 化学清洗周期根据膜污染程度而定,一般为 3~6 个 2. 常见清洗液配方如下: 碱洗液: 0.1~0.5%NaOH (氢氧化钠)溶液酸洗液: 0.2%HCI 或 1% 柠檬酸溶液(根据实际情况选择)氧化剂溶液:
化学清洗操作流程
1. 化学清洗周期根据膜污染程度而定,一般为 3~6 个
2. 常见清洗液配方如下:
碱洗液: 0.1~0.5%NaOH (氢氧化钠)溶液
酸洗液: 0.2%HCI 或 1% 柠檬酸溶液(根据实际情况选择)
氧化剂溶液: 500~1000mg/L( 有效氯浓度 )NaClO 溶液
3. 依照上面清洗液的说明,在化学清洗箱中按比例配制好清洗液,并充分混合均匀,控制好 pH 值和温度;
4. 降低膜池内的液位至最低,或排空膜池内的水;
5. 以反洗的方式,化学清洗液在清洗液泵的压力下从中空纤维的内侧反向穿透膜,并在膜池内蓄积,直至淹没膜组件;
6. 让清洗液在膜池内浸泡膜丝 2~4 小时,浸泡的同时可曝气加强清洗效果;
7. 先进行碱洗,再进行酸洗,最后用氧化剂溶液清洗;
8. 在清洗过程中,要随时观察清洗液 pH 值变化,根据变化适量加药,以达到清洗方案中的 pH 值要求。当清洗液 pH 值变化较大、清洗液较脏的时候,应及时停机更换清洗液;
9. 提高清洗液温度可增强清洗效果,清洗液温度不得超过 40 ℃ ;
10. 每步化学清洗之后将膜池和药洗箱内的药液排净,向药洗箱中加入纯水干净或超滤产水,开启清洗泵,对系统进行反向冲洗,一般进行 2~3 次,直到将系统内清洗液和污染物冲洗干净为止 ( 洗液 pH 值呈中性 ) 。
对反渗透膜化学清洗的若干技巧
对膜件的清洗一般分为物理清洗和化学清洗两种,而化学清洗的频次越高,对膜件的损伤越大,严重影响了膜系统的使用寿命。所以,相关 技术 人员很难掌握好膜系统的化学清洗。膜清洗频率与预处理措施的完善程度是紧密相关的。预处理越完善,清洗间隔越长;反之,预处理越简单,清洗频率越高。一般膜清洗是遵循( 10% 法则) —— 当校正过的淡水流量与最初 200h 运行(压紧发生之后)的流量之比,降低了 10% 和(或)观察到压差上升了 10%~20% 就需进行清洗。尽可能在脱盐率下降显示出来以前采取措施。正规安排的保护性维护清洗不足以保护反渗透系统。譬如,由于预处理设备运行不正常,进水条件在短时间内就会发生变化。 反冲洗对于防止大颗粒对某些形式反渗透膜模件的堵塞是有效的。但不是所有的污染都可通过简单的反冲洗就能清除除掉,还需要有周期的化学清洗。化学清洗除需增加药剂和人工费用外,还有个污染问题,所以也不可过频繁,每月不应超过 1~2 次,每次清洗时间约 1~2h 。 化学清洗系统通常包括一台化学混合箱和与之相配的泵、混合器、加热器等。化学清洗常是根据运行经验来决定(可以根据每列设备压降读数与运行时间的关系曲线,或是依据产水量、淡水水质和膜的压降等)。 化学清洗所用的药剂和方法,需根据污染源来决定。下表可供参考,但更应重视和应用本单位的经验。为了保证效果,在化学清洗前要进行冲洗。冲洗前先降压,再用 2~3 倍正常流速的进水冲洗膜,靠流体的搅动作用将污物从膜面从膜面剥离并冲走。然后针对污染特征,选择清洗液对膜进行化学清洗。为了保护反渗透模件,液温最好不超过 35·C 。 系统若停用 5 天以上,最好用甲醛冲洗后再投用。如果系统停用二周或更长一些时间,需用 0 。 25% 甲醛浸泡,以防微生物在膜中生长。化学药剂最好每周更换一次。 针对各种污染物采用的清洗剂详见下表,由于各地水质不同,仅供参考。
污染原因 |
清洗液 |
药剂用量( L/ 台模件) |
清洗方法 |
金属氧化物沉淀 |
( 1 ) 0 . 2mol/L 柠檬酸铵 |
≈ 100 |
( 1 )维持 0 。 4MPa 压力, 15L /min 流量,循环 2h ( 2 )保持 1MPa 压力,水冲洗 30min ( 3 )正常运行 |
钙沉淀物 |
( 1 )盐酸, PH=4 ( 2 )柠檬酸, PH=4 |
≈ 100 |
( 1 )维持 0 。 4MPa 压力, 15L /min 流量,循环 2h ( 2 )保持 1MPa 压力,水冲洗 30min ( 3 )正常运行 |
有机物 胶体物 |
( 1 )柠檬酸, PH=4 ( 2 )盐酸, PH=2 ( 3 )氢氧化钠, PH=12 ( 4 )中性洗净剂 |
≈ 100 |
( 1 )维持 0 。 4MPa 压力, 15L /min 流量,循环 2h ( 2 )保持 1MPa 压力,水冲洗 30min (3)正常运行 |
细菌及粘泥 |
1% 甲醛溶液 |
≈ 100 |
( 1 )维持 0 。 4MPa 压力, 15L /min 流量,循环 2h ( 2 )保持 1MPa 压力,水冲洗 30min ( 3 )正常运行 |
药物清洗
由于有机物或者无机物的污染会造成过滤能力的下降,为进行必要的膜系的清洗以及杀菌措施,请参照以下要领选择合适的药剂进行清洗以及杀菌。 ??
药剂的选择 ?? 清洗剂、杀菌剂的种类以及浓度的选择,请参照下表。
在药剂清洗后,仍无法恢复膜系的过滤能力时,请直接与膜公司联系。
?? 污染物质与清洗剂 污染物质 清洗 ?? 杀菌剂 清洗剂浓度
菌类 ?? 有机物 次氯酸钠 5,000ppm (有效氯素浓度) ??
有机物氧化硅络合物 氢氧化钠 4%????
无机络合物 ?????? 盐酸 ?????? 10%
草酸 2%
柠檬 ?? 10%????
0.4%
杀菌 次氯酸钠 10??100ppm
双氧水 1%????
清洗时运行条件的设定 ??
预备水洗 ( 空气反洗 )
膜组件 ????????????????
空气 ???? ?? Nm3/Hr
时 间 ????
操作方法 将膜组件内注满水,然后通入空气进行空气反洗。
反洗后,将原水侧的水排出。
排出量 6m3/Hr??30sec 每根膜组件的排出量为 45L 以上
膜组件的化学清洗
化学清洗用来去除附着在中空丝膜表面或积蓄在细孔内的污染物质。
- 当过膜压差上升到 200 kPa (29 PSI) 或膜过滤性能出现明显下降时,就应该实施化学清洗。
- 请按照使用说明书的要求进行化学清洗。 如果你采用不容许的药剂或弄错操作条件进行化学清洗时,可能会导致膜组件严重损坏。
用于清洗的药剂中,有些药剂接触到人体会产生危害,因此在清洗运行中请小心使用,务必佩戴好防护眼镜,手套等防护措施。万一皮肤不慎接触到这些药品, 请按照产品安全数据表( MSDS ),针对此药剂进行相应处理。
- 不要将次氯酸钠与酸混合,这样的混合操作会产生有毒的氯气。
- 如果在用药剂清洗过程中感到装置有异常情况时,请立刻中止清洗。
化学清洗工艺流程 —— 适合于同时清洗膜表面和膜细孔内的污染物
(1) 打开化学清洗液回流 阀门 (Chemicalreturn valve) 并打开化学清洗液供给阀门 (Chemicalfeed valve) 。
(2) 启动化学清洗液供给泵 (Chemical feed pump) 开始把清洗药剂在膜组件里循环,然后打开化学透过液阀门( chemical permeate valve )使化学药剂能够透过膜。
(3) 循环运行一段时间。
(4) 停止化学清洗液供给泵( Chemical feed pump )。
R$P
(5) 将化学清洗溶液排放掉,然后用过滤水完全地清洗管路和膜组件。
标准的化学药剂清洗条件请参见表 5
- 严格遵守表格规定的化学药剂的种类,浓度和循环时间。否则的话,膜组件会损坏或膜的使用寿命会缩短。
- 为了获得足够的清洗效果,清洗温度最好能高于 20 ℃ 。
- 不同膜组件的循环流量如下:
HFS-2020: 50 L/min(13gpm).
HFS-2008: 8 L/min(2.1gpm).
HFS-1020: 20 L/min(5.3gpm).
HFS-1010: 5 L/min(1.3gpm).
化学清洗的标准条件污染物 化学药剂 最大浓度 循环时间
无机物 柠檬酸 * 1 3.0 wt% 1 - 3 hr
有机物 次氯酸钠 3,000 mg/l(as Cl2) 1 - 3 hr
- 在组合使用酸性药剂和碱性药剂时,在完成前一种药剂清洗后必须进行清水冲洗,然后进行下一种药剂清洗。冲洗用水采用膜过滤水,并确认膜组件内部达到中和状态( pH 6.5 -7.5 )。
- 不要使用上述指定以外的化学药剂。
- 不要将次氯酸钠与酸混合,这样的混合操作会产生有毒的氯气。
清洗过程(美国某膜公司)
推荐两种不同的清洗系统。一种为半自动系统,最大程度减少人工操作并可重复使用化学清
洗溶液,该系统的 PFD( 流程图 ) 见图 UFSY462 。另一个较小并简单的清洗系统见图 UFSY463 。
对于较大的半自动清洗系统的说明如下:
如果 HYDRABLOC 被置为 " 准备清洗 " 状态,清洗便会自动开始。该清洗系统一次只能清洗一个 HYDRABLOC 单元,当某个 HYDRABLOC 单元的透膜压差达到 20psi 时,它会自动停车并置于 " 准备清洗 " 状态。而且,操作员可以将任意一个 HYDRABLOC 置于 " 准备开始清洗 " 状态。当任何一个 HYDRABLOC 处于该状态时,清洗便开始了,清洁包括在 38 ℃ 条件下,先用 2% 的柠檬酸再用 0.5% 的 NaOH 和 200ppm 的 NaClO 溶液循环清洗,具体来说,两种溶液都是从给水端到浓水端循环 45 分钟,在接下来的 45 分钟内以错流方式清洗。清洗后,用进水冲洗膜系统 5 分钟左右,冲洗水排至中和箱 T505 ,当 AIT510 检测到 PH 值为 4 ~ 10 时,冲洗液排入下水道。
溶液配制 浓酸液箱 T504 的阀门 FV511 打开,将水注入箱内。同时固体柠檬酸倒入箱中搅拌混合。此外,用户也可用柠檬酸溶液直接注入箱内。
浓碱箱 T506 , ××%NaOH ,由用户注满。
酸 / 碱清洗溶液箱 T502/3 中用过的酸碱溶液排到中和箱 T505 。酸箱 T502 自动注入 75% 水,用于配酸洗液;碱箱 T503 会加水至 90% ,用于配碱洗液,过程如下:
e3a(l1_"N6qbO
H512 和 H513 会维持箱内温度 38 ℃ 。
搅拌器 MX502/MX503 启动。
30 分钟后(当 T-504 被浓酸充满后),泵 P502 加浓酸至 T502 箱,直至 AIT506 检测 PH 值为 2.1 止。如果浓酸箱低液位探头在 T502 酸洗液 PH 值达到 2.1 之前测到液位低,泵会停止加酸,用户须为 T504 补充浓酸。如果,出于任何原因,酸洗液 T502 达不到 PH=2.1 ,或清洗开始后两个小时仍达不到 35 ℃ ,系统会响起警报。
同样的, P503 泵会从浓碱箱 T506 中向碱洗箱 T503 中加 NaOH ,直到 AIT507 检测 PH≥12.0 。如果浓碱箱低液位探头 LSL506 检测到液位低,泵会停止,响起警报提醒操作员向 T506 箱中注碱。
酸洗箱 T502 和碱洗箱 T503 的加热器 H512/H513 会维持溶液在 38 ℃ ,在清洗循环泵 501 进行循环时,搅拌器 M502/M503 会一直工作。
为维持 PH 设定值,浓酸泵 P502 和浓碱泵 P503 时一直处于工作状态。
药液的循环只有当下列条件存在时,循环才开始;如果条件不对,警报响提醒操作员注意。
酸洗箱 T502 : 32 ℃ <温度< 40 ℃ ,液位> 80% , 2 < PH < 2.2 碱洗箱 T503 : 32 ℃ <温度< 40 ℃ ,液位> 80% , 12 < PH < 12.2 若以上条件符合:
阀门 FV502 和 FV510 打开 ( 打开 FV510 是为防止稀释酸箱 T502) 。
接下来清洗液按下列步骤清洗 HYDRABLOC 单元。
FV110 全开
2 秒后, FV105 全开
30 秒后, P501 启动。
当循环回来的酸液 PH < 4.0 时, FV512 阀打开, FV510 关闭,酸溶液重新回到酸液箱 T502 。在清洗泵 P501 启动 1 分钟后,如果泵后压力 PIT501 < 10psi ,会响提示警报。清洗压力应约为 20psi 。 HYDRABLOC 进行清洗,循环回的流量 FIT500 的读数应该在某一范围内( HYDRABLOC 中的每个 YDRAcap 组件的流量应约为 15gpm )。如果不是这样,会有警报,提醒操作员检查。酸溶液循环 45 分钟。在此期间,搅拌器 M502 和加热器 H512 保持工作,浓酸泵 P502 维持 T502 内的 PH 值在 2 ~ 2.2 范围。 45 分钟后, FV111 打开,再循环一个 45 分钟。
开始冲洗:
阀门 FV501 和 FV510 开
2 秒后, FV502 和 FV512 关
加热器 H512 停止加热,柠檬酸溶液已混合好,等待注入 T505 进行中和或再利用。
冲洗至 AIT510 检测 PH 值为 5 ~ 9 。这时,开始碱液再循环。
NaOH/NaClO 循环与酸液循环类似,最后也会经过冲洗,当最后的冲洗开始时, HYDRABLOC 已进入备用准备。这是空压法测试有没有断丝的最佳时机。
溶液中和装置
用过的酸碱液进入 T505 中和箱,结束最后的冲洗后,开始进行以下步骤:
启动搅拌器 MX505
5 分钟后,根据 AIT505 的 PH 读数,启动 P506 或 P507 泵,调节 PH 为 6 ~ 8 时
在上一步之后, FV521 打开排放废液
当 T505 箱的液位降到 30% 时,搅拌器 MX505 停止
当 T505 箱的液位降到 10% 时,阀门 FV521 关闭, FV502 和 FV510
打开 2 分钟后, P501 泵将用过的柠檬酸溶液达入 T505 药箱
当 T502 箱的酸液降到 30% 时,搅拌器 MX502 停
当 T502 箱的酸液降到 10% 时,泵 P501 停,开 FV515 阀门水引入 T502
当 T502 液位到 25% 时,泵 P501 重启,直至 T502 降至 10% 停
阀门 FV503 打开
2 秒后,阀门 FV502 关
用过的 NaOH/NaClO 溶液加入 T505
当碱液箱 T503 降到 30% 时,搅拌器 MX503 停
当碱液箱 T503 降到 10% 时,泵 P501 停。开 FV516 阀门水引入 T503
当 T503 液位升到 25% 时, P501 重启,至 T503 降到 10% 时停
现在 P501 停
10 秒后, FV503 和 FV510 关,开启搅拌器 MX505
5 分钟后,根据 AIT505 的 PH 值,启动 P506 或 P507 ,调节 PH 值在 5 ~ 9
然后,开 FV521 将冲洗液排放掉
现在 FV515 和 FV516 开, T502 和 T503 注水至 75% 。
化学清洗(新加坡某膜公司)
化学药剂清洗时的注意事项
在清洗前请仔细阅读化学药剂的 MSDS( 化学品安全技术说明书 ) ,药剂可能对人体有害,请务必戴好防护眼镜、手套等保护措施。万一不小心溅到衣服、皮肤上时,请立即按 MSDS 上的措施处理。如果在用药剂清洗过程中发生异常情况时,请立刻中止清洗。
在多数情况下 PVDF 中空纤维膜,可用物理清洗方法达到较好的去污效果,如物理清洗不理想,则进行化学清洗。
在连续膜过滤设备系统中,一般 3~5 周进行化学清洗一次,主要去除有机物污染,使膜通量得到恢复。化学清洗时,可采用杀菌性能优异的常用 水处理 药剂
k
如次氯酸钠、二氧化氯等进行系统杀菌处理;采用 NaOH 溶液去除膜系统的有
机物污染;采用 HCL 或 EDTA 钠盐溶液去除膜系统的无机盐结垢污染;
注:用 UF0615E 膜组件配装的系统,可采用气、水双洗设计,使系统连续稳定运行。
进水开启
出水关闭
(进气),排污开启
碱清洗:用 0.2wt% ~ 0.5wt% 氢氧化钠水溶液 , 在膜系统内部低压(< 0.05MPa )
循环 20 分钟,浸泡 20 ~ 40 分钟后,用水清洗至中性;
注意:固体碱必须充分溶解后,再进行配制。
次氯酸钠清洗,用 500-1000ppm ( 0.5 ~ 1wt %,体积比)次氯酸钠水溶液清洗 40 ~ 60 分钟。此清洗剂适用于微生物污染。(一般工业品次氯酸钠为 10wt%
有效氯);
Go(\I
R
稀酸清洗,用浓度为 0.3 ~ 1wt %的盐酸水溶液清洗浸泡 40 ~ 60 分钟。此清洗剂适用于无机污染,如:高硬度水质。(一般按盐酸产品浓度 30wt% 计);
_ 除了使用盐酸(盐酸产品浓度 30wt% ),还可以使用草酸( 0.3wt% )、柠檬酸( 0.05mol/l )、硝酸( 0.1mol/l )等进行清洗;
EDTA 钠盐,可采用二钠盐、四钠盐,一般浓度为 0.5 ~ 2 wt% ;
根据市场销售的药剂浓度的不同而有所差异,另外,浓度随季节的转换有所变动。建议使用药物前,采用实验等方法进行确认以后再使用;
标准药液温度为 20-30 ℃ 。