微电解法是利用金属腐蚀原理，形成原电池对废水进行处理的良好工艺，又称内电解法。它是在不通电的情况下,利用填充在废水中的微电解填料自身产生高低电位差对废水进行电解处理，以达到降解有机污染物的目的。微电解填料主要成分为铁、碳及催化剂；有较高的比表面积，可以与废水充分地接触。由于碳的电极电位比铁低，加上催化剂的催化作用，废水中就形成无数个微电池，在它的表面就有电流在成千上万个细小的电池内流动，铁作为阳极被腐蚀消耗，当体系中有宏观的阴极材料存在时，又可以形成宏观腐蚀电池。电极反应生成的Fe2+进一步氧化成Fe3+及它们的水合物具有较强的吸附-絮凝活性，特别是在加碱调pH值后生成氢氧化亚铁和氢氧化铁胶体絮凝剂，它们的吸附能力远远高于一般药剂水解得到的氢氧化铁胶体，能大量吸附水中分散的微小颗粒，金属离子及有机大分子。在中性或偏酸性的环境中，微电解剂本身及其产生的新生态[H] 、Fe2+等与废水中的许多组分发生氧化还原反应。比如破坏废水中的有色物质的发
色基团或助色基团，甚至断链，可以脱色，降低CODCr提高可生化性，还可以氧化金属离子，降低其毒性。另外，由于电池的电极周围存在电场效应，使溶液中的带电粒子在电场作用下作定向移动，附积到电极上，从而去除水中的污染物，对含磷废水除磷也有较好的效果。