总磷的测定-钼酸铵分光光度法
1 范围
本方法用过硫酸钾或硝酸一高氯酸为氧化剂将未经过滤的水样消解用钼酸铵分
光光度测定总磷
总磷包括溶解的颗粒的有机的和无机磷
本方法适用于地面水污水和工业废水
取25mL 试料本方法的最低检出浓度为0.01mg/L 测定上限为0.6mg/L
在酸性条件下砷铬硫干扰测定
2 原理
在中性条件下用过硫酸钾或硝酸一高氯酸使试样消解将所含磷全部氧化为正磷酸
盐在酸性介质中正磷酸盐与钼酸铵反应在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后立即被抗坏
血酸还原生成蓝色的络合物
3 试剂
本方法所用试剂除另有说明外均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水
或同等纯度的水
3.1 硫酸H2SO4 密度为1.84g/mL
3.2 硝酸HNO3 密度为1.4g/mL
3.3 高氯酸HClO4 优级纯密度为1.68g/mL
3.4 硫酸H2SO4 1+1
3.5 硫酸约c 1/2 H2SO4 =1mol/L 将27mL 3.1 加入到973mL 水中
3.6 氢氧化钠NaOH 1mol/L 将40g 氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL
3.7 氢氧化钠NaOH 6mol/L 将24g 氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL
3.8 过硫酸钾50g/L 溶液: 将5g 过硫酸钾(K2S2O8)溶解于水并稀释至100mL
3.9 抗坏血酸100g/L 溶液溶解10g 抗坏血酸(C6H8O6)于水中并稀释至100mL
此溶液贮于棕色的试剂瓶中在冷处可稳定几周如不变色可长时间使用
3.10 钼酸盐溶液溶解13g 钼酸铵 [ NH4 6Mo7O24 4H2O ] 于100mL 水中溶解0.35g
酒石酸锑钾[KSbC4H4O7 1/2H2O] 于100mL 水中在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到
300mL 硫酸3.4 中加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀此溶液贮于棕色试剂瓶中在冷处
可保存两个月
3.11 浊度色度补偿液混合两个体积硫酸3.4 和一个体积抗坏血酸溶液3.9 使用
当天配制
3.12 磷标准贮备溶液称取0.2197 0.001g 于110 干燥2h 在干燥器中放冷的磷酸二氢
钾KH2PO4 用水溶解后转移至1000mL 容量瓶中加入大约800mL 水加5mL 硫酸3.4
用水稀释至标线并混匀1.00mL 此标准溶液含50.0ìg 磷本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六
个月
3.13 磷标准使用溶液将10.0mL 的磷标准溶液3.12 转移至250mL 容量瓶中用水稀释
至标线并混匀1.00mL 此标准溶液含2.0ìg 磷使用当天配制
3.14 酚酞10g/L 溶液0.5g 酚酞溶于50mL95%乙醇中
4 仪器
实验室常用仪器设备和下列仪器
4.1 医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅1.1~1.4kg/cm2
4.2 50mL 具塞(磨口)刻度管
2
4.3 分光光度计
注所有玻璃器皿均应用盐酸或硝酸浸泡
5 试样制备
5.1 采取500mL 水样后加入1mL 硫酸(3.1)调节样品的pH 值使之低于或等于1 或不加任
何试剂于冷处保存
注含磷量较少的水样不要用塑料瓶采样因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上
5.2 试样的制备:
取25mL 样品(5.1)于具塞刻度管中(4.2) 取时应仔细摇匀以得到溶解部分和悬浮部分均
具有代表性的试样如样品含磷浓度较高试样体积可以减少
6 操作步骤
6.1 空白试样
按(6.2)的规定进行空白试验用水代替试样并加入与测定时相同体积的试剂
6.2 测定
6.2.1 消解
6.2.1.1 过硫酸钾消解:向(5.2)试样中加4mL 过硫酸钾(3.8) 将具塞刻度管的盖塞紧后用一
小块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定) 放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器(4.1)中加
热待压力达1.1kg/cm2 相应温度为120 时保持30min 后停止加热待压力表读数降至
零后取出放冷然后用水稀释至标线
注如用硫酸保存水样当用过硫酸钾消解时需先将试样调至中性
6.2.1.2 硝酸一高氯酸消解取25mL 试样5.1 于锥形瓶中加数粒玻璃珠加2mL 硝酸
3.2 在电热板上加热浓缩至10mL 冷后加5mL 硝酸3.2 再加热浓缩至10mL 放冷
加3mL 高氯酸3.3 加热至高氯酸冒白烟此时可在锥形瓶上加小漏头或调节电热板温度
使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态直至剩下3~4mL 放冷
加水10mL 加1 滴酚酞指示剂3.14 滴加氢氧化钠溶液3.6 或3.7 至刚呈微红色
再滴加硫酸溶液3.5 使微红刚好退去充分混匀移至具塞刻度管中4.2 用水稀释至
标线
注 用硝酸高氯酸消解需要在通风橱中进行高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险需
将试样先用硝酸消解然后再加入硝酸高氯酸进行消解
绝不可把消解的试样蒸干
如消解后有残渣时用滤纸过滤于具塞刻度管中并用水充分清洗锥形瓶及滤纸一并移到
具塞刻度管中
水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时可用此法消解
6.2.2 发色
分别向各份消解液中加入1mL 抗坏酸溶液3.9 混合30 秒后加2mL 钼酸盐溶液3.10
充分混匀
注 如试样中含有浊度或色度时需配制一个空白试样消解后用水稀释至标线然后向试料中
加入3mL 浊度色度补偿液(3.11) 但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液然后从试料的吸光度中扣除空白
试料的吸光度
砷大于2mg/L 干扰测定用硫代硫酸钠去除硫化物大于2mg/L 干扰测定通氮气去除铬
大于50mg/L 干扰测定, 用亚硫酸钠去除
6.2.3 分光光度测量
室温下放置15min 后使用光程为30mm 比色皿在700nm 波长下以水做参比测定
吸光度扣除空白试验的吸光度后从工作曲线6.2.4 上查得磷的含量
注如显色时室温低于13 可在20~30 水浴上显色15min 即可
6.2.4 工作曲线的绘制
取7 支具塞刻度管4.2 分别加入0 0.50 1.00 3.00 5.00 10.00 15.0mL 磷酸盐标
3
准溶液3.14 加水至25mL 然后按测定步骤6.2 进行处理以水做参比测定吸光度
扣除空白试验的吸光度后和对应的磷的含量绘制工作曲线
7 结果计算
总磷含量以c mg/L 表示按下式计算
c = m / V
式中m 试样测得含磷量ìg
V 测定用试样体积mL
8 精密度和准确度
8.1 十三个实验室测定采用6.2.1.1 消解含磷2.06mg/L 的统一样品
8.1.1 重复性
实验室内相对标准偏差为0.75%
8.1.2 再现性
实验室间相对标准差为1.5%
8.1.3 准确度
相对误差为1.9%
8.2 六个实验室测定采用6.2.1.2 消解含磷量2.06mg/L 的统一样品
8.2.1 重复性
实验室内相对标准偏差为1.4%
8.2.2 再现性
实验室间相对标准偏差为1.4%
8.2.3 准确度
相对误差为1.9%
质控样品主要成分是乙氨酸(NH2CH2COOH)和甘油磷酸钠(C3H7Na2O6P 5.5H2O)