一级注册结构师考试专业知识知识点
zzhzbdf001
zzhzbdf001 Lv.3
2014年03月10日 15:15:56
只看楼主

HDI三聚体与HDI缩二脲耐腐蚀性的比较固化后涂膜的氨酯键在碱性或酸性催化作用下会逐步水解,其酸催化的水解稳定性优于碱催化的水解稳定性。以碱性介质水解为例,HDI三聚体和HDI缩三脲漆膜的氨酯键的水解反应历程。HDI三聚体分子结构中,a处为仲胺,在碱的催化作用下,可以发生水解反应。而b处为叔胺,由于空间位阻效应,使b处的N原子(或称为酰胺基)难以发生水解反应。与a处N原子连接的烷基作为供电子基团,但由于b处酰胺基的吸电子诱导效应,使得电子云整体向酰胺基方向偏移,a处N原子的电子云密度减少,所以a处N原子发生水解反应的速率会减慢。与之相反,HDI缩二脲分子结构中a‘和b’位置的N均为仲胺,虽然b‘处也为酰胺基,但吸电子诱导效应明显降低,加上b’处空间位阻较小,所以a‘处和b’处均可发生水解反应,a‘处较b’处相对容易些。总之,从图8可以清晰看出,HDI三聚体发生水解反应较HDI缩二脲慢些,且生成的相对分子质量小的产物较少。因此,HDI三聚体漆膜的耐碱性优于HDI缩二脲。

HDI三聚体与HDI缩二脲耐腐蚀性的比较
固化后涂膜的氨酯键在碱性或酸性催化作用下会逐步水解,其酸催化的水解稳定性优于碱催化的水解稳定性。以碱性介质水解为例,HDI三聚体和HDI缩三脲漆膜的氨酯键的水解反应历程。
HDI三聚体分子结构中,a处为仲胺,在碱的催化作用下,可以发生水解反应。而b处为叔胺,由于空间位阻效应,使b处的N原子(或称为酰胺基)难以发生水解反应。与a处N原子连接的烷基作为供电子基团,但由于b处酰胺基的吸电子诱导效应,使得电子云整体向酰胺基方向偏移,a处N原子的电子云密度减少,所以a处N原子发生水解反应的速率会减慢。与之相反,HDI缩二脲分子结构中a‘和b’位置的N均为仲胺,虽然b‘处也为酰胺基,但吸电子诱导效应明显降低,加上b’处空间位阻较小,所以a‘处和b’处均可发生水解反应,a‘处较b’处相对容易些。总之,从图8可以清晰看出,HDI三聚体发生水解反应较HDI缩二脲慢些,且生成的相对分子质量小的产物较少。因此,HDI三聚体漆膜的耐碱性优于HDI缩二脲。

相关推荐

APP内打开