铝灰(渣)该的处理与利用技术 铝灰是电解铝、铸造铝、再生铝冶金熔融过程中漂浮在铝液上层的浮渣、撇渣,包括后续炒灰、球磨等处理过程后剩余的残渣,尤其最后的残渣,是完完全全的铝灰。铝灰(渣)是以金属铝和非金属氧化物为主,其中氧化铝通常占到60%以上,其他氧化物包含氧化硅、氧化镁、氧化钠、氧化铁、氧化钙、氮化铝等。仅这一个等字,囊括了铝灰还有比上述更多的元素,也就是说铝灰成份复杂,其实每个企业产出的铝灰也是不一样的。今
铝灰(渣)该的处理与利用技术
铝灰是电解铝、铸造铝、再生铝冶金熔融过程中漂浮在铝液上层的浮渣、撇渣,包括后续炒灰、球磨等处理过程后剩余的残渣,尤其最后的残渣,是完完全全的铝灰。铝灰(渣)是以金属铝和非金属氧化物为主,其中氧化铝通常占到60%以上,其他氧化物包含氧化硅、氧化镁、氧化钠、氧化铁、氧化钙、氮化铝等。仅这一个等字,囊括了铝灰还有比上述更多的元素,也就是说铝灰成份复杂,其实每个企业产出的铝灰也是不一样的。今
一、铝灰的来源
铝灰是电解铝或铸造铝生产工艺中产生的熔渣经冷却加工后的产物,其主要成分为金属铝w (Al) 15 %~20 %,三氧化二铝和二氧化硅等。不同来源的铝灰成分会有所差别,按照金属原料的来源可分为以下四类。
1、电解铝铝灰:以液态电解铝水为原料,采用短流程熔炼工艺生产的铝锭、铝棒、铝板带、铝杆等铸锭坯料,在熔炼工序中产生的固体废弃物。
2、熔铸铝灰:以重熔铝锭为原料,经过熔炼工艺生产铝锭、铝棒、铝板带、铝杆等铸锭坯料,在熔炼工序中产生的固体废弃物。
3、再生铝铝灰:以回收的各类铝制品、混合铝切片、机加工铝屑等为原料,经过熔炼工艺生产铝锭、铝棒、铝板带、铝杆等铸锭坯料,在熔炼工序中产生的固体废弃物。
4、其他:所有铝工业生产中产生的主要成分为金属铝、氧化铝的固体废料,如电解铝抬包清理料,熔炼炉清炉料,熔炼炉烟气净化收尘粉。
通常的,按照铝灰的生产加工流程,行业上又将铝灰按照一次铝灰、二次铝灰以及残灰来归类。刚从熔铝炉中扒出来的铝灰通常叫做一次铝灰也叫铝渣,其中的含铝量高达60%以上,而且基本都在高温状态,很多时候被直接转移到炒灰机里面,对其中的含有的金属铝直接进行分离,从炒铝的坩埚底部流出,变成铝锭。炒灰过程中加入一定的熔剂提升温度并促进铝业和铝灰的分离。而其中加入的熔剂大多数为氟化物以及氯化钙、氯化镁以及氯化钠等低熔点物质,这样导致了铝灰的成分的进一步的复杂性,这个炒灰环节得到的上部铝灰通常叫做“二次铝灰”。
随后,被炒过的铝灰再次进入球磨及内,利用铝的延展性使得金属铝发生变形,而氧化铝等无机物在球磨机的砸磨作用下,变得越来越细,然后可以利用筛分的方法把金属铝分离出来,最后筛子底下的细粉就成了最后的残灰。也通常叫做废铝灰。
二、铝灰的危害
1.对环境的污染
铝加工需球磨筛分过程中,造成粉尘飞扬,粉尘污染严重,使得厂区大气的颗粒物(PM10、PM2.5)污染;
2、氮化铝+水废弃残渣乱堆放,见水缓慢释放氨气、氢气,造成大气污染的同时,甚至可能引起火灾、爆炸。
3、土壤及地下水污染:废灰与空气中的水份接触后生成氨气造成严重的环境污染;铝灰遇水呈碱性,会破坏土壤酸碱度。铝灰里大量的氟元素会对地下水造成严重污染,人畜饮用后会对身体造成严重影响,氟和人体骨骼的主要成分钙反应,破坏骨骼的含钙量,造成缺钙,骨骼松软,牙齿脱落等。
二次铝灰的成分非常复杂,其中的金属铝(3~9wt.%)是经过炒灰处理后夹杂在灰渣中微小铝颗粒,在考虑回收成本的前提下,很难通过化学方法或者物理方法实现进一步资源化回收。
怎样实现铝灰无害化?通了解铝灰的成分及铝灰的有害元素氨、氮、氟、盐,我们可以肯定,要处置好铝灰无害化必须从铝灰源头抓起,首先不同类型产生的铝灰区分保管,然后通过核心技术把铝灰中有害元素分离,脱氨、固氟把有害的氟盐固化回收达到无害化的目的。
三、铝灰无害化
1.无害化处置
危险特性研究结果证明,铝灰具有明显的危险特性,尤其是二次铝灰。二次铝灰与水反应释放的氨气量较大(氨气是一种有刺激性的气体,空气中浓度较高时会对人体造成损害,甚至导致死亡);二次铝灰中所含毒性物质主要为氟化物、氯化物等(毒性浸出实验证明,二次铝灰中氟化物、氯化物毒性浸出浓度较高,超过标准限值,具有浸出毒性);且二次铝灰具有明显的化学反应性,有毒有害物质浸出毒性等危险性特征。所以对二次铝灰进行无害化处置势在必行。
2.无害化处置技术
众所周知的铝灰无害化处置方法是通过对铝灰渣进行水浸,使其中的氮化铝与水发生水解反应生成氢氧化铝和氨气,氨气溶于水或逸出,过滤后得脱氮滤饼。氮化铝得已分解,使处理后的铝灰中氮化铝含量明显降低,有效降低水解中氢氧化铝与空气反应产生爆炸的风险。铝灰水解过程中加入福氨法技术让铝灰中氟、氯元素进行有效的分离,经过水解脱氨固氟工艺,灰泥经压滤机过滤后得脱氮滤饼,真正实现铝灰无害化,不仅达到环境保护的需要,更实现企业可持续发展的需要。
铝灰无害化主要是脱氨固氟:不同元素成分的铝灰需不一样的技术处置,采用分离、沉淀、固化技术把有害的氟盐固化回收,达到了无害化的目的。
四、铝灰的价值
铝灰的潜在价值体现在其所含的金属铝、氧化铝、电解质以及其蕴含的热能及资源化合理利用。以中国的年排出量200 万吨为计算基数,以铝灰中金属铝占50%约计,氧化铝占30%约计,电解质占10%约计,热能按4000 大卡约计,以阴极炭块中炭占50%,电解质占30%,阳极炭渣中电解质占70%,碳占30%,参考现行的金属铝12000元/吨、氧化铝2400元/吨、氟化盐6000元/吨、煤炭500元/吨的价格计算,铝灰的潜在价值约130亿元人民币。
五、铝灰再生资源化综合利用
铝灰经无害化处置后再生资源合理化综合利用,可用作水泥、陶瓷、氢氧化铝、脱氧剂、铝酸钙粉、速凝剂、耐火材料、聚合氯化铝、阻燃电缆的填料、发泡保温砖、普通建筑砖、人造石砖等原料,铝灰的利用途径很多,产生的价值自然是无限的。
1.氢氧化铝原料
铝灰经洗盐脱氨后,在常压下用高浓度的苛性碱溶出,将铝灰中的氮化铝、残留的金属铝完全溶出,氧化铝部分溶出(或采用烧结法全部溶出)获得的铝酸钠溶液采用晶种分解方法,制取氢氧化铝。
2.无机人造石或陶瓷原料
铝灰中加入石英、添加剂,采用真空振动加压或成型技术,直接压制成石材,无需高温烧制,避免了传统陶瓷高温烧制中必然产生的高能耗问题,从而也避免了由于燃料消耗而造成的温室气体排放问题。
3.聚合氯化铝PAC
以铝灰和盐酸为原料,采用酸溶法制备液体聚合氯化铝,无害化处理后的铝灰在反应釜中加入盐酸溶液并升温到一定的温度,加入铝灰并不断搅拌,反应结束后加水稀释,PH值控制在3.5~4.5,沉淀15~24h得到液体PAC,急需经过喷雾干燥可得到固体PAC。
4.硅酸铝耐火纤维
把铝灰放进融化温度约为2000~2200℃的高温电弧炉中,经高温熔化、高压高速空气或蒸汽喷吹、冷却,就成了洁白的“棉花”——硅酸铝耐火纤维。它可压成纤维毯、板或织成布代替冶炼、化工、玻璃等工业高温窑炉内衬的耐火砖。消防人员可用耐火纤维布做成衣服。
5.耐火填充料
1)作为防爆剂
不定型耐火材料的防爆剂有活性金属铝粉,铝粉与H2O反应生成AL(OH)3,并放出H2,在浇注料尚未凝固前,H2从浇注料逸出时会形成毛细排气孔,从而提高其排气性。
2)加入高炉出铁口炮泥中
在高炉出铁口炮泥中添加铝灰0.4%~40%替代铝质和硅质原料以及其他原料是:工业级刚玉、碳化硅、中温沥青颗粒粉、苏州土细粉、焦炭粉等,以焦油及改性沥青和酚醛树脂为结合剂,混合搅拌均匀,过真空练泥机挤出后,即得到炮泥。其性能稳定,能满足生产要求,并能降低生产成本。
3)代替煅烧铝矾土
在浇注料、预制件和耐火粘土制品中加入铝灰取代煅烧的铝矾土,而铝灰无需煅烧,可直接作原料,大约用量在5%。
4)利用铝灰加工配制耐火材料
众所周知,原料是耐火材料的基础,高质量的耐火原料才能生产好的产品。对耐火原料基本要求就是耐火性能,即耐火度1580℃以上的原材料才能作为耐火原料。铝灰中除了三氧化二铝以外,还含有较多耐火性能较低的杂质成分,因此,一般不能用铝灰直接配制耐火材料,需要进一步加工处理,除去杂质,提高三氧化二铝含量,才能考虑用作耐火材料。
5)制备镁铝尖晶石
镁铝尖晶石是重要的耐火原料,以它为颗粒、电熔镁砂为细粉,铁屑为沉淀剂,焦炭为还原剂,采用高温电熔法合成富铝镁铝尖晶石,制备与刚玉配制钢包用浇注料。
六、总结与展望
一次铝灰回收金属铝的工艺技术已逐渐趋于成熟,并投入工业化生产,但提取金属铝后的铝灰渣,尤其是二次铝灰的回收或综合利用仍处于研究阶段。国内外学者对回收氧化铝的工艺技术开展大量深入研究,分别采用水解法、酸浸法、碱浸法、碱性熔炼法、射频等离子法等成功回收了铝灰渣中的氧化铝,生产出聚合氯化铝、硫酸铝及电熔棕刚玉,与其他物质合成镁铝尖晶石、Sialon材料、TiN-Al2O3复合材料等。这对耐火材料的持续提供了先决条件,今后应该做好研究成果转化为企业生产。建议铝业生产部门与耐火材料企业联合成立铝灰的回收利用公司,生产耐火材料部门需要的上述有关产品。这样不但做到废物有效利用,还能做到节能减排,保护环境,降低企业生产成本。
走近铝灰,我们认识了铝灰及其危害性;走近铝灰,我们知道了铝灰的再生价值与无害化处置。小小铝灰对环境污染不可忽视,经高科技无害化处置后再生资源综合利用也是意想不到的。