煤矸石是采煤和洗煤过程中的排弃物,通常占采煤量的 15% ~ 20% 。煤矸石山对环境最大的危害除占地外就是自燃。自燃时释放出大量 、 、 等有害气体,严重污染周围大气环境,危害人们身体健康。在人们环保意识不断提高、环保问题备受关注的今天,如何防治煤矸石自燃,就显得尤其重要。 一、煤矸石的岩相特征及化学组成特征
煤矸石是采煤和洗煤过程中的排弃物,通常占采煤量的
15%
~
20%
。煤矸石山对环境最大的危害除占地外就是自燃。自燃时释放出大量
、
、
等有害气体,严重污染周围大气环境,危害人们身体健康。在人们环保意识不断提高、环保问题备受关注的今天,如何防治煤矸石自燃,就显得尤其重要。
煤矸石主要是由炭质泥岩、泥岩、粉砂岩、砂岩等岩石组成的混合物,属于积岩。部分煤矸石结构较为致密,呈黑色,自燃后呈浅红色,结构较疏松。煤矸石的主要矿物成分有高岭石、蒙脱石、长石、伊利石、方解石、黄铁矿、水铝石和少量稀有金属矿物等组成,元素组成多达数十种。
煤矸石的化学成分随其地层岩石的种类和矿物组成不同而变化,煤矸石的主要化学成分有
、
、
、
、
及少量
等。其中
、
的含量是影响煤矸石潜在活性的主要因素,其含量越多,煤矸石活性越高,
及其他含
S
化合物的量越多,越有助于煤矸石的自燃。
关于煤矸石自燃的原因,主要有硫铁矿氧化学说和煤氧复合自燃学说。硫铁矿氧化学说是目前解释煤矸石自燃的主要理论。它认为,煤矸石中的硫铁矿在低温下发生氧化,产生热量并不断聚积,使煤矸石内温度聚集,引起煤矸石中的煤和可燃有机物燃烧起来,从而导致煤矸石自燃。而煤氧复合自燃学说则认为煤矸石中通常夹带着
10 %
~
25 %
的碳质可燃物,在常温下,煤矸石中的煤
(
尤其是镜煤和丝炭
)
会发生缓慢的氧化反应,同时放出热量,当热量聚积到一定温度时,便可引起可燃物自燃,从而导致矸石山自燃。
4
、以上条件应维持足够时间已达到自燃点。其中条件
1
为煤矸石发生自燃的内部特征,
2
、
3
为其自燃的外部条件。煤矸石中的可燃物主要是黄铁矿和煤,而氧气及热量积聚的环境,与其堆积结构有关。矸石山在自然堆放
(
平地或顺坡堆放
)
过程中,均会发生粒度偏析,在矸石山内产生
“
烟囱效应
”
。氧化产生的热量,一部分由
“
烟囱效应
”
随空气带出,另一部分则积聚在矸石山中。当某一局部温度达到自燃点时便引起自燃,且逐步向四周蔓延。
煤矸石山自燃具有以下四个特点
:
燃烧先从煤矸石山内的中部开始
;
属于不完全燃烧
;
在雨季有爆炸的危险
;
可燃物质最终燃烬。
煤矸石山的自燃除了本身条件之外,主要取决于供氧条件。氧是沿着煤矸石之间的空隙和孔道向内部补给的。煤矸石山内的中部有利于氧化反应生成热的积聚,所以燃烧首先在这里开始。自燃后,燃烧区的最高温度可达到
800
~
1000℃
。
在自燃之前,煤矸石山中的空隙和孔道为黄铁矿和炭质可燃物的氧化提供空气
;
在自燃之后,它们又为可燃物质燃烧补给空气。由于煤矸石山的燃烧首先从中部开始,因此通过空隙和孔道输送空气的速度比较缓慢
;
另外空隙和孔道较小,氧气供应不充分。所以从整体上说,矸石山燃烧是在供氧量不足情况下进行的,其燃烧性质属于不完全燃烧。不完全燃烧的结果除产生二氧化硫和二氧化碳外,还产生大量一氧化碳、硫化氢和碳氢化合物等,从而造成大气环境的污染。煤矸石山燃烧速度缓慢,燃烧时间长,一座大型煤矸石山往往要燃烧十多年,甚至几十年的时间。
燃烧的煤矸石山在雨季有可能发生爆炸,尽管几率较小,但是爆炸一旦发生,有可能危害人们的生命与安全。降雨时,大量水喷洒到燃烧的煤矸石山上,并渗透到煤矸石山内温度高达
800
~
1000℃
的燃烧区,导致水变成蒸汽并与赤热的碳发生化学反应,生成氢气和一氧化碳。大量氢气和一氧化碳使气体体积增大。由于煤矸石之间空隙和孔道狭小,大量气体来不及释放,导致压力急剧增高而发生爆炸。另一方面,氢气和一氧化碳的急剧增加,它们本身也会发生爆炸。
影响煤矸石自燃的主要因素有
:
硫铁矿含量、水分、矸石的粒径和温度等。
1
、硫铁矿在常温下,煤矸石中的硫铁矿被空气氧化并放出能量。如果硫铁矿在煤中呈星状分布,其颗粒与碳物质连结在一起,就更易氧化自燃,因而硫铁矿集中的区域,往往是自燃的中心区。但是,有的煤矸石中硫铁矿含量很高却不自燃,有的含硫量很低却又非常敏感,这与煤矸石的堆存方式、气候环境、水分的高低等有很大的关系,同时也说明硫铁矿的存在是煤矸石自燃的重要因素,但不是唯一的因素。
2
、水分的影响主要表现在两个方面。其一,水分能促进煤的氧化。雨水、空气中的水分,被煤和含碳有机质表面吸附后产生吸附热,会促进煤和含碳有机质的氧化。这是煤矸石自燃的外因和必要条件。试验证明,当空气中湿度低于
15 %
时,煤矸石的吸氧量随湿度的增加而增加,当煤的湿度增加到
10 %
~
15 %
时,吸氧量达到最大值。其二,水分能降低煤的着火温度。在一定含水量范围内,随含水量的增加,煤的着火温度下降。当煤的含水量达
20 %
时,其着火温度比干燥时降低
80%
以上。另外,水分还能加速煤矸石自燃的燃烧速度。因此当用注水法灭火时,如果注水不充分,反而会加剧矸石山的自燃。
3
、矸石粒径一般说来,粒径组成在一定程度上决定了煤矸石的透气性。粒径太小,渗入的氧气在矸石堆表面就消耗掉了,难以渗入煤矸石堆深部
;
粒径太大,氧化产生的热量容易散发,不易引起自燃。研究认为,煤矸石的颗粒平均有效直径在
6
~
13mm
左右时,矸石山具有最好的氧化升温及蓄热的条件,产生自燃的可能性最大。
4
、温度煤矸石的自燃一般经过缓慢反应
-
自动加速反应
-
燃烧三个过程。在初始阶段,煤矸石中的硫铁矿和有机碳质在常温下缓慢反应,放出热量,使煤矸石逐渐升温。当煤矸石达到临界温度时,若燃料和氧气供应充足,燃烧就会稳定地进行。煤矸石自燃的临界温度约为
350 ℃
,这对于灭火有着重要的指导意义。
煤矸石自燃的预防就是通过某种手段,消除自燃的条件,使煤矸石山自燃的各个条件之间不能连续做出反应,达到阻断煤矸石自燃的目的。归纳起来,预防矸石山自燃可遵循以下几种原则:
1
、减少硫铁矿及碳质可燃物,清除矸石山内的可燃物。
2
、改变矸石山的堆积方式,采取
“
小堆重积
”
或
“
小堆薄层压实
”
方式。在下部覆盖黄土并压实阻断堆积时因
“
粒度偏析
”
形成的空气通道,还要降低矸石山的堆积高度和坡度。
3
、采取阻燃剂减少矸石山的活化能,提高矸石山自燃的临界温度。
5
、立温度测试点,以判断该地段是否有自燃的倾向。
6
、巷道设计、施工工艺设计及矸石运转等环节充分考虑煤矸石的井下处理,从根源上减少井下矸石的产生。
7
、高煤矸石的综合利用。例如当作充填材料充填采空区,还可以用来制砖、发电、生产建筑材料等。
8、利用超导热管降低煤矸石堆场内部的温度,使内部温度低于煤矸石山自燃的临界温度。
这种方法较为简单,但只适用于初燃的矸石山。一般利用机器或高压水枪,挖出着火矸石和热矸石,用水冷却或让其自然冷却,回填或重新堆积。美国早期曾大量使用该方法灭火,发生了多起事故。
注浆法是国内最常用的方法,可表面浇洒,也可挖沟灌注和钻孔注浆。其中,钻孔注浆对大面积或深部燃烧治理和防止复燃效果较为理想。该方法是在矸石山布置一定数量的钻孔,将黄土、粉煤灰、电石渣和石灰等注浆材料配成一定浓度的浆液注入火区和自热区。考虑浆液受重力作用的影响,其扩散以垂直方向为主,难以控制其流动方向。近年来出现了将注浆与注泡沫灭火剂相结合的治理技术。泡沫有较好的隔氧作用,不仅可以节约用水,在矸石空隙中的扩散能力较强,又不会破坏浆液形成的密封带。
水在高温下形成蒸汽,吸收大量汽化热,其吸热降温效果非常好,是一种优良的灭火剂。但是,选择这种方法必须非常慎重。一方面,注水后矸石山空隙率增加,干燥后矸石的反应活性也会增加,很难防止其复燃。另一方面,对深部高温炽热火区或含有硫铁矿的火区,水与炽热的炭相遇,产生大量的水煤气,增加了爆燃几率
;
水的加入会使硫铁矿氧化反应更加剧烈、更复杂,产生的热量和气体来不及释放,
产生积聚而引发喷爆。国内发生的几起雨后矸石山爆炸事故已证明了这一点。
该方法是在矸石山表面铺土、压实,隔绝空气进路,使矸石山内部空气消耗殆尽后熄灭。表面密封和压实法可以降低燃烧强度和污染物排放速率,主要用于控制矸石山火势和污染强度,需要及时维护。国内采用分层堆放矸石、分层压实的方法预防矸石山自燃取得了较好的效果,其灭火效果不太理想。英国和其他欧洲国家主要采取此方法预防矸石山自燃。
目前,美国矿务局正在对低温惰性气体法进行大规模工业性试验。该方法是向火区注入液氮和固体
混合物,可快速降低火区温度,而且在相变过程中体积可增加
500
倍
,形成冷压波,从注入点快速扩散至全区,把低密度热烟气排至地表,同时隔绝空气,达到降温灭火的目的。
针对煤矸石堆放过程中易发生氧化放热反应,导致煤矸石山自燃,浪费资源、污染环境等问题,在煤矸石堆场内部插入超导热管,利用超导热管相变的高效导热性,及时将热量传到空气中,防止煤矸石堆场自燃。超导热管具有传热系数高,传递热量大,等温性能好,温度范围广等优点,因而被视为煤矸石堆场散热的理想元件。热管技术结构简单,加工容易,成本低廉,经济效益好,易于推广。
1)、
在矸石山燃烧地段,其四周可挖深沟,把已燃和未燃的矸石隔离开来;
3)、
利用惰性材料覆盖燃烧的矸石山。如果先覆盖燃烧表面,火势将传到未燃烧处。因此,应在山顶堆积足够的泥土,并在一天内用推土机或其它方式推开;
4)、
用泵向矸石山灌注岩灰浆。先用钻头打一些直径为
50
~
76mm
的深孔,孔深以接触到燃烧处底基为限,在孔中灌注岩灰浆或石灰浆,然后用泥土堵塞,
6)、
较小的矸石堆可在燃烧处挖洞,用水熄灭后,再重新堆积。
煤矸石山自燃是一个复杂的物理化学过程,煤和黄铁矿是煤矸石的主要可燃物,对其回收分选是防止自燃的基本措施。为了提高治理矸石山自燃的主动性,首先应重视煤矸石的堆放处置方式和预处理,以防为主。其次,应加强煤矸石自燃机理、防治技术的研究,以减少人员伤亡。从环保的角度出发,则应加强煤矸石综合利用技术研究,这也是治理煤矸石自燃的根本之道。
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知识点:超导热管在防止煤矸石堆场自燃现象中的应用